锂离子电池用陶瓷聚烯烃复合隔膜.pdfVIP

第３１卷 第７期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．７ ２０１４年７月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｊｕｌｙ２０１４ 檵檵檵檵殝 檵 殝 殝檵 研究论文殝 檵檵檵檵 锂离子电池用陶瓷聚烯烃复合隔膜 ａ ａ ｂ ｃ 王　洪 　杨　驰 　谢文峰　余　刚 ａ ｂ ｃ （绵阳师范学院化学与化学工程学院　绵阳６２１０００；四川师范大学　成都６１００６６；格林电池有限公司　重庆４００７０８） 摘　要　为改善聚烯烃微孔膜的耐热安全性，研究了用于锂离子电池的陶瓷聚烯烃复合隔膜ＺｒＯ／ＳｉＯ／ＰＰ ２ ２ （聚丙烯）。复合膜具有高度多孔性和良好液体电解液湿润性。由于高的毛细吸附作用，通过吸附液态电解 液，膜很易传导锂离子。膜中ＺｒＯ／ＳｉＯ的两性特征，将电解液中的酸性ＨＦ（氟化氢）消耗掉，而ＨＦ作为现在 ２ ２ 锂离子电池所用电解液中的杂质是不可避免的。复合膜作为隔膜制备的碳／正极材料锂离子电池不仅具有优 良的容量保持性、高温安全性，也显示良好的倍率放电性。 关键词　陶瓷聚烯烃隔膜，锂离子电池，离子电导，循环性能 中图分类号：Ｏ６４６；ＴＭ９１１．１　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）０７０７５７０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．３０４４５ ［１３］ 锂离子电池是一种有潜力的电动汽车和混合电动车用能源 ，然而高成本和低安全性问题仍限制 ［４７］ 其实际应用。为降低成本，开发了价格低廉的活性材料 ，如尖晶石ＬｉＭｎＯ正极材料、天然石墨负极 ２ ４ ［８９］ 材材和液态电解液；为解决安全性，开发了高安全性的活性材料，如磷酸铁锂、锰酸锂和钛酸锂 等。 而有关隔膜的研究较少，涉及隔膜的研究，大多为以有机聚合物为主体的凝胶态电解质［１０１２］，实际上， 电池隔膜的耐热性能对于锂离子电池的电化学性能和安全性能具有很大的影响。聚烯烃膜（如Ｃｅｌｇａｒｄ ［１３］ 膜）在温度达到１３０℃或更高时，会出现软化甚至熔化 ，隔膜体积剧烈收缩引起内部短路，从而引发 灾难性的热失控。因此，作为高功率用途的锂离子电池，开发出高温尺寸稳定的隔膜显得非常必要。 隔膜的热安全温度很大程度上取决于制备隔膜的基材，均质的聚乙烯（ＰＥ）膜热闭孔温度即可理解 为热安全温度，然而，通过结构复合技术提高膜的热熔化温度可以有效提高膜的热安全温度。Ｃｈｕｎｇ ［１４］ 等 在ＰＥ膜上添加二甲基丙烯酸乙二醇酯（ＤＥＧＤＭＡ）聚合物涂层，使ＰＥ膜的热闭孔温度与热安全 ［１５］ 温度分别提高到１４２和１５５℃。Ｙｏｏ等 在此基础上将ＰＥ隔膜置于含有水、ＤＥＧＤＭＡ、正硅酸乙酯的 ［１６］ 甲醇溶液中，在ＰＥ膜表面上形成纳米氧化硅膜层，将隔膜的热安全温度提高至１７０℃ 。Ｍｏｏｎ等 以 高密度聚