6 第六章节 相平衡.ppt

例. 在一个密闭抽空的容器中有过量的NH4I(s)，同时存在 下列平衡： 求此系统的自由度数 解：系统三个平衡反应中，只有两个是独立的，故 R = 2 四种气体的分压力间存在如下定量关系 §6-2 单组分系统相图 1. 相律分析 单组分系统不涉及组成，要描述其状态只需T、p两个变量 单组分系统的相图p－T图 2.水的相图 中常压力下 ，g、l、s 三相 双变量系统 F = 2 单变量系统 F = 1 无变量系统 F = 0 冰 水 水蒸气 冰?水 冰?水蒸气 水?水蒸气 温度t/℃ 系统的饱和蒸气压p/kPa 平衡压力p/kPa 水?水蒸气 冰?水蒸气 冰?水 -20 0.126 0.103 193.5×103 -15 0.191 0.165 156.0×103 -10 0.289 0.260 110.4×103 -5 0.422 0.414 59.8×103 0.01 0.610 0.610 0.610 20 2.338 40 7.376 100 101.325 200 1554.4 374 22066 表6.2.1 水的相平衡数据 OA：冰的熔点曲线 OB：冰的饱和蒸气压曲线 OC：水的饱和蒸气压曲线（蒸发） 斜率 斜率 斜率 线：F ＝1 OC′：过冷水饱和蒸气压曲线 点： F ＝ 0 O： 三相点 （0.01?C，0.610kPa） 三相点与冰点 0?C差别： ——溶解了空气，凝固点降低 ——压力因素 面：F = 2 三个单相区 l、g、s 说明： （1）在高压下除普通的冰外，尚有几种不同晶型的冰 （2）对多数物质来说，在熔化过程中体积增大，故熔点曲线的斜率为正值，如CO2相图 §6-3 二组分系统理想液态混合物的气—液平衡相图 描述二组分系统变量：T、p、x 二组分凝聚系统：T—x 图 二组分系统相图：气—液平衡相图 理想系统 真实系统 一般正偏差 最大正偏差 一般负偏差 最大负偏差 液态完全互溶系统 p-x、t-x图 液态部分互溶系统 t-x图 气相组成介于两液相之间 气相组成位于两液相同侧 液态完全不互溶系统 t-x图 1. 理想液态混合物系统压力—组成图 A、B形成理想液态混合物：分压符合Raoult定律 A组分分压： B组分分压： 气相总压： ——均成直线关系 液相线：气相总压p与液相组成x之间的关系曲线 气相线：总压p与气相组成y之间的关系曲线 甲苯（A）—苯（B）系统 甲苯(A)—苯(B)系统： 对易挥发组分苯B： ——易挥发组分在气相中的组成 大于它在液相中的组成 2、杠杆规则： 设：nG－气相量 nL－液相量 整理可得： 即： ?? 杠杆规则 ——确定两共存相的量 3. 理想液态混合物系统温度—组成图 甲苯（A）—苯（B）系统 某温度下气液平衡时 、 计算 杠杆规则也适用于t ~x图 泡点线 露点线 §6-4 二组分真实液态混合物的气—液平衡相图 真实液态混合物往往对拉乌尔定律产生偏差, 按 p~x 图可将偏差分为四类: 一般正偏差 一般负偏差 最大正偏差 最大负偏差 (1) 一般正偏差系统 1. 压力—组成图 苯(A)—丙酮(B)系统 （2）一般负偏差系统 氯仿(A)—乙醚(B)系统 （3）最大正偏差系统 实际蒸气总压比拉乌尔定律计算的蒸气总压大，且在某一组成范围内比易挥发组分的饱和蒸气压还大，实际蒸气总压出现最大值 甲醇(A)—氯仿(B)系统 （4）最大负偏差系统 实际蒸气总压比拉乌尔定律计算的蒸气总压小，且在某一组成范围内比易难发组分的饱和蒸气压还小，实际蒸气总压出现最小值 氯仿(A)—丙酮(B)系统 去掉分压线，加上气相线： 氯仿(A