化工热力学第二章节5.ppt

* 化工热力学 第二章 流体的PVT关系 第五节 §2-5 真实气体混合物 一、混合规则 1、kay 规则（虚拟临界参数法） 若用 代表 ，则： 例如： ， ， ， 、 ——混合物的虚拟临界温度、虚拟临界压力 这种规则较简单，但精度不高。 用纯物质性质来预测或推算混合物性质的函数式称为混合规则，纯气体的关系式借助于混合规则可推广到气体混合物。 2、较复杂的方法： 1）、凡计算临界摩尔体积或与体积有关的参数（性质） 时，参数用Y表示，组分为i 和j： ———与体积有关的相互作用参数 2）、与相互作用能有关的参数（主要与T 的关系） 3）R-K方程中的 ，第二Virial 系数 （采用组成的 二次型混合规则） ， 有三种方法 ， 即纯组分的性质. 算术平均值： ， 几何平均值： ， 使用哪一种要根据方程的具体规定而定。 二、Amagat（阿玛格）定律和普遍化压缩因子图联用 假设阿玛格分体积定律适用于真实气体混合物，则气体 混合物的体积 应为各组分在混合物的温度和总压力下测 得的体积 之和。 ——混合物的压缩因子 Amagat 定律： ——组分的压缩因子，是i 组分在混合物的总压力 和温度下的压缩因子。 非极性及弱极性气体 对极性气体因目前尚无好方法，只能实测。 适用： 例 2-10 某合成氨厂原料气的配比是 （摩尔比）， 进合成塔前，先把混合气压缩到40.532MPa（400atm），并加热 到300℃。因混合气体的摩尔体积是合成塔尺寸设计的必要数据， 试用下列方法计算之。已知文献值 。（a）用理想 气体方程；（b）阿玛格定律和普遍化Z图联用；（c）用虚拟临 界参数（Kay规则）计算。 [解] 由附表1查得氢和氮的临界常数。 （a）理想气体方程 （b）用阿玛格定律和普遍化Z图 由临界常数求出氢和氮的 和 由图2—4（c）查得 按式（2—70）求混合气体的压缩因子 查图2—4（c）得 将上述结果列成下表进行比较 （c）用虚拟临界参数 计算方法 摩尔体积 文献值 理想气体方程 阿玛格定律和Z图 虚拟临界参数法和Z图 偏差% 1.155 1.000 1.163 1.170 0.1358 0.1176 0.1367 0.1376 —— -13.40 +0.66 +1.33 三、真实气体混合物的状态方程式 1、维里方程 ，（二次型混合规则） 对于二元混合物，有三种类型的两分子交互作用， 即： 即： 、 ——纯物质1、2的第二维里系数， ——交叉维里系数。 i=j（即纯物质）， 时， 的计算： （其中 ） 式中 、 按以下经验规则计算： 、 ——双元相互作用参数， 几何平均值的偏差 代表对 2、RK方程： 、 为混合物的参数，按下面经验混合规则求得： ( 为纯组分常数，按kay 规则求： ) 为交叉常数， （二版例2-7）试求在151℃、13.78MPa下二氧化碳（1）和丙烷 （2）以4：6的分子比混合后的摩尔体积。（a）用R—K方程求解； （b）用普遍化压缩因子关联；（c）用普遍化维里系数关联。 所需的列界参数及偏心因子数据列于下表： [解] 11 22 12 304.2 369.8 335.4 5.475 4.250 0.0940 0.2030 0.1416 7.375 0.274 0.281 0.278 0.225 0.152 0.189 表中第4行数据是按式（2—35a）至式（2—35e）诸式求出的。 （a）用R-K方程求解 将表中有关数据代入式（2—37a）、式（2—37b），可得