仪器分析(第 2 章气相色谱分析).ppt

气相色谱分析 Gas Chromatography,GC 一、气相色谱检测器的类型 作用：将经色谱柱分离后的各组分按其特性及含量转换为相应的电信号. 分类： 1）浓度型检测器：检测器的响应值和组分的瞬间浓度成正比。如热导池检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD） 2）质量型检测器：检测器的响应值和单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD） 特点：结构简单，灵敏度适宜，稳定性好,对所有物质都响应,广谱型检测器. 热导池的结构 池体+热敏元件（电阻丝） 基本原理35/3：基于不同物质具有不同热导系数. 气相色谱的测量电桥:惠斯登电桥原理 R1和R2分别是为参比池和测量池的钨丝电阻，分别连于电桥中作为两臂。且R1＝R2。 没试样时，电桥平衡时： (R1+△ R1).R4=(R2+△ R2).R3 ，(只有基线) 加入样品时电桥不平衡时: (R1+△ R1).R4≠ (R2+△ R2).R3(产生信号与浓度定量关系的色谱峰）。 a.桥路工作电流100~200mA(N2:100~150mA,H2:150~200mA).（增加电流使灵敏度迅速增加） b.热导池体温度，一般池体温度不应低于柱温. c.载气，载气与试样热导系数愈大，灵敏度愈高. 一般用氢气作载气. d.热敏元件阻值，选阻值高，电阻温度系数大的. e.一般热导池的死体积较大，且灵敏度较低，应选用微型池体（2.5μL）的热导池. 1.特点38/1：对含碳有机化合物有很高的灵敏度，适宜于痕量有机物 分析. 2.结构；fig2-11 主要部件是一个离子室， 它一般用不锈钢制成， 包括气体入口，火焰 喷嘴，一对电极和 外罩. 正极与负极之间 加有150-300V的电压。 3.作用机理 CnHm → · CH（自由基） ； · CH ＋ O* → 2CHO+＋e－ ； CHO+＋H2O→H3O+＋CO CHO+、H3O+→往负极； e－→往正极； 4.操作条件的选择 a.气体流量 载气：一般用氮气； 燃气：氢气。氢/载比=1:1~1:1.5； 助燃气：空气。氢气/空气=1:10. b.使用温度：不是主要影响因素. 1.特点40/1：对具有电负性的物质（X、S、P、N、 O）有响应，电负性越强，灵敏度越高. 2.结构，fig2-14 在检测器池体内有一 圆筒状β放射源（63Ni 或3H）作为负极，一个 不锈钢棒作为正极. 在此两极间施加一直 流或脉冲电压. 3.作用机理： β放射源为－，不锈钢棒为＋ N2（高纯载气）进入； N2 → N＋2 ＋ e－ 向反极迁移成基流； 具有电负性组分AB进入； AB ＋ e－ → AB－＋ E AB－＋ N＋2 → N2＋ AB 由于被测组分捕获电子，其结果使基流降低， 产生负信号成倒峰，组分浓度越高，倒峰越大。 4、影响因素：载气纯度、流速和温度。 1.特点41/：对含磷、含硫的化合物有高选择性和高灵敏度的一种检测器. 2.结构：火焰喷嘴、滤光片、光电倍增管三部分组成。 3.作用机理 RS＋空气＋O2 → SO2 ＋CO2 2SO2 ＋ 8H → 2S ＋ 4H2O S ＋ S → S2* S2* → S2 ＋ hv λ=350-430nm? P：含磷试样以HPO碎片的形式发射出λ=480~600nm的特征光. 火焰光度检测器可同时测定硫、磷和含碳有机物，即火焰检测器、氢焰检测器联用 六、检测器的性能指标 检测器的衡量指标及要求： 1）灵敏度：高（灵敏度S、检出限D、最小检出量Q0）; 2）响应速度：快(响应时间）； 3）线性范围：宽（线性范围）； 4）稳定性：好。 灵敏度的测定 将一定量的标准物质注入色谱仪中，利用所测定标准物质的色谱峰面积和色谱仪操作参数进行计算。 2、检出限D：指检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时，在单位体积或时间需向检测器进入的物质质量（g).(恰能鉴别的信号至少应该是噪声3倍），与检测器的性能有关，D值越小越好，说明仪器越灵敏。 3、最小检出量：检测器恰能产生和噪声相鉴别的信号时所需进入色谱柱的最小物质质量或浓度。与检测器性能、柱效和操作条件有关，Q0值越小，说明仪器性能越好。 4、响应时间：检测器迅速和真实反映通过它的物质浓度变化，即响应速度快慢，