催化化学第一章.pptVIP

催化化学课程进度 参考书目 1．R.A. van Santen, P.W.N.M. van Leeuwen, J.A. Moulijn, B.A. Averill, Catalysis: An Integrated Approach (2nd edition.), Elsevier, 1999 2. Charles N. Satterfield [美] 著，庞礼等译，实用多相催化，北京大学出版社，1990 3. 吴越，催化化学，科学出版社，1998 4. 甄开吉，催化作用基础，科学出版社，2006 第一章 概论 1.1 引言 催化剂是解决速度问题。催化作用属于化学动力学的范畴，但随着催化科学的发展表明，它所涉及的远不止是化学动力学和化学动态学的部分内容：比如 催化剂的合成与表征 1.2 有关催化作用和催化剂的含义、概念 1.2.1 催化作用 催化发展史 公元前，利用发酵方法酿酒和制醋，这是生物催化剂（biocctalyst）在古代最主要的利用。制酒、发面等都是利用酵母菌引起的化学变化。 利用生物催化剂始于18世纪。 1740年　英国医生wand.J，用硫磺和硝石（硝酸钾）制硫酸。 1781年　法国parmentier,A.A在研究马铃薯的营养成份和化学成份时用硫酸使淀粉转化为糖。 1782年　瑞典著名化学家scheele.c.w用无机酸促使乙酸和乙醇发生酯化作用，制成乙酸乙酯。 1816年　英国著名化学家Davy.H继发明矿用安全灯后发现铂能促进甲烷和醇蒸气在空气中的氧化。 1824年　意大利的Bellani.A识别了氢饱和的铂绵的催化作用，认为是“吸附”使物质的质量相互接近，因而它们之间容易反应。 1831年　英国的Philips.p等发现SO2在空气中氧化时可使用铂为催化剂，这是接触法生产硫酸的开始。 1835年 瑞典的Berezelius.j.j首次提出催化作用这个词来描述许多各种各样的关于痕量物质对反应速度所起的作用的观察结果。大量事实表明只有某些第三种物质存在时，反应才发生，而这第三种物质在整个反应过程中没有变化。因此，他们认为这里必定存在着一种新的力，虽本质还不清楚，但称为催化力。 催化现象的本质 催化剂的几种定义 ① 任何物质，它不参加到反应的最终产物中去，只是改变这个反应的速度的即称为催化剂。(1885提　Ostwald.F.W) ② 催化剂能加快化学反应速度，但它本身并不因化学反应的结果而消耗，它也不会改变反应的最终热力学的平衡位置。(1912年，Ostwald.F.W) ③ 催化是靠用量较少且本身不消耗的一种叫做催化剂的外加物质来增大化学反应速度的现象。（1976年，国际理论化学和应用化学联合会物化分部的胶体和表面化学委员会。） ④ 能增加化学反应达到平衡的速度，而在过程中不被消耗的物质。 ⑤ 催化剂参与反应，经过一个化学循环后再生出来。 催化剂的功能及阐述 只加速热力学可行的反应；（换句话来说，不能实现热力学不可能的反应。） 催化剂不影响平衡常数。（换句话来说，影响平衡常数的就是非催化剂。） 既然在反应终了时催化剂的化学性质没有改变，它显然不会影响反应体系的标准自由能变化△G0，因而也不会影响平衡常Ka。 （△G0=－RTlnKa） 例1 2HI H2+I2 α解离度=0.19 2HI H2+I2 α解离度=0.19 例2 C6H6(l)+CO(g)→C6H5CHO （a） △G°=8.63KJ △G°=18.21KJ 在室温和高于室温的情况下，△G°为正值，故此反应不能进行。 例3 将例2的反应加入AlCl3,苯甲醛能与它形成络合物。△G°变为负值，使反应能够进行。 C6H6(l)+CO(g)+ AlCl3(s)→C6H5CHO?AlCl3(s) △G°298=－1.67kJ (b) AlCl3 的加入使反应得以实现，但它改变了反应体系的标准自由能变化，因而它不能看作是催化剂。 反应(b)应被看作是与反应(a)不同的新的反应。 例4 C6H6+RCl C6H5R+HCl (AlCl3 起催化剂作用) 烷基化反应原本就是自由能下降的过程，加入AlCl3后，反应加速了，且催化剂能自动再生。 ③K正与K逆有相同的倍数增加 催化剂的作用是加速反应达到平衡，而不改变平衡常数，则K正/K逆不变，催化剂在提高正反应速率常数的同时，也必然以相同的倍数提高逆反应的速率常数