2013习题课第三讲第二定律.pptVIP

三、熵变的计算 理想气体 2 相变 四、?G的计算 4 选择和填空题 * 基本过程 理想气体，绝热可逆过程 0 理想气体，从 到 的过程 等温、等压可逆相变 0 等温、等压化学反应 四、思考题 1.系列各过程中的运算公式，哪些是正确的？哪些是错误的？ （1）理想气体真空膨胀： （2）水在298K，标准大气压下蒸发： （3）恒温、恒压可逆电池反应： 对 错 对 （4）实际气体节流膨胀： （5）恒温、恒压条件下，可逆相变： 对 错 2. 判断下列各题说法是否正确，并说明原因。 （1）不可逆过程一定是自发的，而自发过程一定是不可逆的。 后者说法正确，前者错误。例如不可逆压缩就不是自发过程。 （2）有人用下列事实来否定热力学第二定律，请指出错误所在： （a）理想气体等温膨胀过程ΔU=0，热全部变成了功，与Kelvin说法不符。 Kelvin说法为：不可能从单一热源取出热使之完全变为功而不发生其他变化。关键是不发其他变化，理想气体等温膨胀时热全部变成了功，体积增大了，环境体积缩小了，发生了变化，故原说法并不违反Kelvin说法。 （c）被压瘪了的乒乓球放在热水中能复原，这是个从单一热源吸热对外做功的过程，与Kelvin说法不符。 （b）冷冻机可以从低温热源吸热放给高温热源，这与Clausius说法不符。 Clausius说法为：不可能把热从低温物体传到高温物体而不引起其他变化。冷冻机从低温热源吸热放给高温热源时环境失去了功，得到了热，发生了变化，故不违反Clausius说法。 （3）凡熵值增加过程都是自发过程。 必须在隔离系统中。 （4）不可逆过程的熵永不减少。 必须在隔离系统中。 （5）系统达平衡时，熵值最大，自由能最小。 绝热系统或隔离系统达平衡时，熵值最大；等温、等压不做非膨胀功的条件下，系统达平衡时自由能最小。 （6）某系统当热力学能、体积恒定时，ΔS0的过程则不能发生。 公式 的过程不可能发生。但上述公式必须在组成不变的封闭系统、不做非膨胀功的条件下才能适用。 （7）某系统从始态经一个绝热不可逆过程到达终态，为了计算某些热力学函数的变量，可以设计一个绝热可逆过程，从同一始态出发到达同一终态。 （8）在绝热系统中，发生一个不可逆过程从状态Ⅰ→Ⅱ，不论用什么方法，系统再也回不到原来状态了。 根据熵增加原理，绝热不可逆过程的 ，而绝热可逆过程的 ，从同一始态出发，经历一个绝热不可逆过程后的熵值和经历一个绝热可逆过程后的熵值永不相等，不可能达到同一终态。 在绝热系统中，发生一个不可逆过程，从状态Ⅰ→Ⅱ， ， ,仍在绝热系统中，从状态Ⅱ出发，无论经历什么过程，系统熵值有增无减，所以永远回不到原来状态。 （9）绝热循环过程一定是可逆循环过程。 （10） 恒大于 。 对的，因为，绝热系统中如果发生一个可逆变化， ，发生一个不可逆变化， 。如果在循环过程中有一步不可逆，系统熵值就增加，便回不到原来状态，只有步步可逆， ，系统才能回到原来状态。 因为： 即： 但也有例外，如对277.15K的水而言， 3.指出下列各过程中热力学函数 哪些为零，哪些绝对值相等。 （a）理想气体真空膨胀。 （e）理想气体绝热节流膨胀。 （d）理想气体等温可逆膨胀。 （c）水在273.15K，标准大气压力下凝结成冰。 （b）实际气体绝热可逆膨胀。 对理想气体： （h）下述气相反应在等温、等压下可逆进行，不做非膨胀功。 （f）真实气体绝热节流膨胀。 （g） 在绝热钢瓶中发生反应生成水。 等温、等压，不做非膨胀功的不可逆变化 , 因此不能与（g）中达到同一终态。 。 0 = D = H Q V 1.下列四种表述中错误的是（ ） ①定温定压下的可逆相变，系统的?S=?H/T ②系统经一自发过程总有?S0 ③自发过程的方向就是混乱度增加的方向 ④在绝热可逆过程中，系统的 ?S=0 (A )①② (B)③④ (C)②③ (D)①④ 2.定温定压下，某化学反应在电池中可逆进行时吸热，据此可判断下列热力学量何者一定大于零( ) (A)