有机化学14 第十四章 碳水化合物.pptVIP

* 第十四章 碳水化合物 [目的要求] 1. 掌握单糖中葡萄糖的链状、环状结构及性质； 2. 掌握双糖中蔗糖的结构； 3.了解多糖中淀粉、纤维素的结构及性质差异； 4. 了解一些重要的单糖和双糖。 §14-1 碳水化合物的涵义、分类和构型 §14-2 单糖 一、定义 二、分类 三、相对构型和绝对构型 一、单糖的构造 二、单糖的性质 §14-3 糖苷 一、定义 二、命名 三、性质 §14-4 双糖 一、蔗糖 二、麦芽糖 三、纤维二糖 四、乳糖 §14-5多糖 一、淀粉 二、纤维素 1. 结构特点：多羟基醛、酮 2. 组成特点：Cn(H2O)m 一、 定义 二、分类 1.? 据单体可分为:单糖、双糖、多糖 2.? 据官能团可分为：醛糖、酮糖 3.? 据C原子可分为：丙糖、丁糖、戊糖、已糖 三、 相对构型和绝对构型 1．相对构型：人为规定的标准。 D/L法：以甘油醛作为标准，和C*相连的-OH在右边的为D构型，在左边的为L构型。 D、L只表示构型，（+）、（-）表示旋光方向，两者之间没有必然的联系。 其它旋光物质可通过化学方法转变与甘油醛联系起来。 2．绝对构型：真实存在的构型 # 实验现象：①起银镜反应；②与HCN加成；③与NH2OH缩合④和酸酐酰基化生成酯，酯水解后可得5分子乙酸，说明有5个羟基。⑤葡萄糖氧化得正已酸，还原生成正已六醇再还原成正已烷。说明是直链。 一、单糖 1.单糖的化学式 2.测定构造式 CH2O → 分子式 C6H12O6 3.单糖的立体构型 24=16 8对对映体 D系列 4. 单糖的环状结构 ①?? 变旋现象 α异构体 [α] = +112°→ +52° β异构体 [α] = +19° → +52° ② 不与NaHSO3加成，不使品红醛变色，只与一分子甲醇作用生成半缩醛。 ③　环的大小 ④?? 环的表示——哈喔斯结构 ⑤　α型和β型 ⑥ 构象 1. 差向异构化 差向异构化：含有多个手性C的旋光异构体，如果它们只有一个手性C原子的构型相反，而其它手性C原子的构型完全相同，称为~。 二、单糖的性质 2.氧化反应 (单糖都是还原糖) ① 弱氧化 ② HNO3 ③ 高碘酸氧化 3. 还原反应 4. 成脎反应 5.?成苷反应 （形成缩醛） §14-2 单糖 6.甲基化反应 7. Selivanov反应 鉴别醛糖和酮糖：① 溴水 ② 间苯二酚—盐酸 8.Molisch（莫利施）反应：糖与α—萘酚的酒精溶液，沿管壁小心注入浓硫酸， 不要摇动试管，则在两层液面间形成一个紫色的环。 # 一、 定义：糖的半缩醛羟基（苷羟基）与其它含羟基的化合物失水而生成的缩醛（或缩酮）叫糖苷（也称糖甙）。 二、命名：某糖某苷。苷分解后生成糖和非糖部分（羟基化合物） 三、? 性质 1．相当稳定。糖苷在水溶液中不能再转化为链式。 2．没有变旋现象和还原性。 3．不发生差向异构化。 4．不能与苯肼成脎。 5．在酸或酶的作用下，可以水解为糖和非糖部分（配基）。 # 1. 性质 ① 非还原糖 ② 无变旋现象 ③ 不能成脎 ④ 水解 2. 结构 一、蔗糖