纳滤膜的分离机理及其在食品与医药行业中的应用.docVIP

2000 年 2 月 M EMB RAN E SCI ENCE AND T ECHNOL O GY Feb. 2000 纳滤膜的分离机理及其在食品和 医药行业中的应用 3 王晓琳 　张澄洪 　赵 　杰 (南京化工大学材料科学与工程学院 , 南京 　210009) 摘 　要 　综述了纳滤膜的分离机理及其在食品和医药行业中的应用研究现状. 用于表征纳滤 膜分离机理的模型包括非平衡热力学模型、电荷模型 (空间电荷模型和固定电荷模型) 和细孔 模型 ,以及近年才提出的静电排斥和立体位阻模型等. 介绍了纳滤膜在食品和医药行业中的应 用研究现状 ,包括低聚糖分离和精制、果汁的高浓度浓缩、多肽和氨基酸的分离、抗生素的浓缩 与纯化、牛奶及乳清蛋白的浓缩、农产品的综合利用以及纳滤膜生化反应器的开发等. 关键词 　膜分离 　纳滤膜 　分离机理 　浓缩 　纯化 分类号 　TQ02818 　　纳滤 ( Nanofilt ratio n) 膜是 80 年代末期问世的 新型分离膜[ 1 ] . 它具有两个显著特征[ 2 ] : 一个是其 截留分子量介于反渗透膜和超滤膜之间 ,约为200～ 2 000 ;另一个是纳滤膜对无机盐有一定的截留率 , 因为它的表面分离层由聚电解质所构成. 根据其第 一个特征 ,推测纳滤膜可能拥有 1 nm 左右的微孔结 构 ,故称之为“纳滤”. 从结构上来看 ,纳滤膜大多是 复合型膜 ,即膜的表面分离层和它的支撑层的化学 衡热力学模型[ 4～6 ] 来表征. 该模型把膜当作一个 “黑匣子”,膜两侧溶液存在或施加的势能差就是溶 质和溶剂组分通过膜的驱动力. 如在“黑匣子”两边 的势能差是电势差 ,则产生电流流动 ,其过程称之为 电渗析. 纳滤膜分离过程与微滤、超滤、反渗透膜分离过 程一样 ,以压力差为驱动力 ,产生溶质和溶剂的透过 通量 ,其通量可以由非平衡热力学模型建立的现象 组成不同[ 3 ] . 纳滤膜分离过程无任何化学反应 , 无 论方程式来表征. 如膜的溶剂透过通量 J V ( m/ s) 和 需加热 ,无相转变 ,不会破坏生物活性 ,不改变风味、 香味 ,因而越来越广泛地被应用于食品、医药工业中 的各种分离、精制和浓缩过程. 本文拟从纳滤膜的分 离机理及其在食品、医药等生化行业中应用进行一 些介绍. 1 　纳滤膜的分离机理 适用于描述纳滤膜的分离机理的模型可以简单 地分为以下几种类型. 111 　非平衡热力学模型 对于液体膜分离过程 ,其传递现象通常用非平 溶质透过通量 J S ( mol/ m2 ·s) 可以分别用下列方程 式表示. J V = L P (Δp - σΔπ) (1) J S = - ( PΔx ) d c + (1 - σ) J V c (2) d x 式中 ,σ、P ( m/ s) 及 L P ( m/ s·Pa) 都是膜的特征参 数 ,分别被称为膜的反射系数、溶质透过系数及纯水 透过系数.Δp ( Pa) 和Δπ( Pa) 是膜两侧的操作压力 差和溶质渗透压力差 ,Δx 、c 分别是膜厚、膜内溶质 浓度. 将上述微分方程 (2) 沿膜厚方向积分可以得到 膜的截留率 R :  收稿日期 : 1999 - 08 - 01 ; 修改稿收到日期 : 1999 - 11 - 24 第一作者 : 男 , 1963 年生 , 教授 , 工学博士 3 国家自然科学基金资助项目 (批准号 　　·30 · 膜 　科 　学 　与 　技 　术 第 20 卷 　  cp σ( 1 - F)  (3) 的限制. R = 1 - cm = ( 1 - Fσ) 固定电荷模型假设膜为一个凝胶相 ,其中电荷 式中 , F = exp ( - J V ( 1 - σ) / P) ; cm 和 cp 分别为料 液侧膜面和透过液的浓度 ( mol/ L ) . 上式 ( 3) 就是众所周知的 Spiegler - Kedem 方 程[ 6 ] . 从式 ( 3) 不难推出膜的反射系数相当于溶剂 透过通量无限大时的最大截留率. 膜特征参数可以 通过实验数据进行关联而求得 ,比如根据式 (1) 由纯 水透过实验数据可以确定膜的纯水透过系数 ,根据 式(3) 对某组分的膜截留率随膜的溶剂透过通量的 实验数据进行关联可以确定膜的反射系数和溶质透 过系数. 如果已知膜的结构及其特性 ,上述膜特征参数 则可以根据某些数学模型来确定 ,从而无需进行实 验即可表征膜的传递分离机理 ,这些数学模型有空 间电荷模型、固定电荷模型和细孔模型等. 112 　电荷模型[ 7～24 ] 电荷模型根据其对膜结构的假设可分为空间电 荷模型 ( t he space charge mo del