攀枝花钛渣沸腾氯化制取TiCl4工业试验鉴定报告.docVIP

攀枝花钛渣沸腾氯化制取TiCl4工业试验研究 负责单位：攀枝花钢铁有限责任公司钢铁研究院 参加单位：攀钢集团钛业有限责任公司 天津渤天化工集团天泰公司 二OO七年十月目 录 1 前 言 1 2 基本原理 2 2.1 沸腾氯化的热力学原理 2 2.2 沸腾氯化的动力学原理 3 3 试验原料及条件 4 3.1 试验原料 4 3.2 主要设备及工艺参数 5 3.3 工艺流程图 6 3.4 试验方法 6 4 试验结果及分析 7 4.1试验主要技术指标 7 4.2 炉渣、收尘渣及尾气成份 8 4.3 氯气消耗 9 4.4 氯化温度 10 4.5 钙镁含量对沸腾氯化的影响 13 5 成本分析 14 5.1 试验生产成本计算 14 5.2 工业生产成本预算 14 5.3 工业生产成本比较 15 6 存在问题及建议 17 7 结 论 18 参考文献 19 1 前 言 四氯化钛（TiCl4）是氯化法钛白、传统海绵钛以及三氯化钛（聚丙烯催化剂）、烷基钛酸盐（耐热涂料）等重要原料生产工艺主要沸腾氯化和熔盐氯化两种熔盐氯化适应高钙镁的，但废盐处理难、操作不稳定和产能低等。沸腾氯化设备结构较熔盐氯化简单、产能大、环境污染相对较小是目前主流分为有筛板和无筛板两种国外几乎全部采用有筛板沸腾氯化炉，[1,2]，最大直径已达10.97m国内未完全掌握有筛板沸腾氯化，只能立足无筛板沸腾氯化∑(CaO+MgO)1%，国内一般使用∑(CaO+MgO)3%的原料。曾研究表明，如果过高的∑(CaO+MgO)含量生成的CaCl2、MgCl2会黏附炉料，使炉料结块，沸腾层遭到破坏，据韩天佑[3]介绍，当床层物料中Σ(CaCl2＋MgCl2)含量达到4%左右，炉内的沸腾状态就开始恶化。然而马慧娟等人[4]试验证明：炉料中的Σ(CaCl2＋MgCl2)富集浓度控制在17%以内，仍可以维持炉内正常的沸腾状态。故以攀枝花高钙镁钛渣直接作为沸腾氯化原料的可行性至今一直存在很大的争论。 为了获得适应攀枝花高钙镁钛原料的沸腾氯化工艺技术，国家曾在70～80年代组织国内众多科研院所和生产企业进行了攀枝花高钙镁钛渣沸腾氯化工业试验研究[5]，如：贵阳铝镁设计院于1980年在遵义钛厂Ф600mm的装配电预热有筛板沸腾氯化炉上完成了两次工业试验；广州有色金属研究院于1982年、1984年在遵义钛厂的Ф600mm无筛板沸腾氯化炉进行了攀枝花钛渣为原料的工业试验；有色金属研究总院联合攀枝花钢铁研究院等单位，于1982年在天津化工厂Ф600mm内径的有筛板沸腾氯化炉上以高镁型人造金红石为原料进行了沸腾氯化试验钛渣攀钢钛发展支持。钛渣′）～（2-8′）式的反应： 2CaO ＋ C ＋ 2Cl2 ＝ 2CaCl2 ＋ CO2 （1） CaO ＋ C ＋ Cl2 ＝ CaCl2 ＋ CO′） 2MnO ＋ C ＋ 2Cl2 ＝ 2MnCl2 ＋ CO2 （2） MnO ＋ C ＋ Cl2 ＝ MnCl2 ＋ CO（2′） 2MgO ＋ C ＋ 2Cl2 ＝ 2MgCl2 ＋ CO2 （3） MgO ＋ C ＋ Cl2 ＝ MgCl2 ＋ CO（3′） 2Fe2O3 ＋ 3C ＋ 6Cl2 ＝ FeCl3 ＋ 3CO2 （4） Fe2O3 ＋ 3C ＋ Cl2 ＝ FeCl3 ＋ 3CO（4′） 2FeO ＋ C ＋ Cl2 ＝ 2FeCl ＋ CO2 （5） 2FeO ＋ C ＋ Cl2 ＝ 2FeCl ＋ CO （5′） TiO2 ＋ C ＋ 2Cl2 ＝ TiCl4 ＋ CO2 （6） TiO2 ＋ C ＋ 2Cl2 ＝ TiCl4 ＋ CO （6′） 2Al2O3 ＋ 3C ＋ 6Cl2 ＝ 4AlCl3 ＋ 3CO2 （7） Al2O3 ＋ 3C ＋ Cl2 ＝ AlCl3 ＋ 3CO（7′） SiO2 ＋ C ＋ 2Cl2 ＝ SiCl4 ＋ CO2 （8） SiO2 ＋ C ＋ 2Cl2 ＝ SiCl4 ＋ CO （8′） 2V2O5 ＋ 3C ＋ 6Cl2 ＝ 4VOCl3 ＋ 3CO2 （9） O2 ＋ 2C ＝ 2CO （10） ′）～（2-8′）式反应的标准自由能ΔG°值均为负值，表明在标准状态下，这些反应均能自发地正向进行，ΔG°变化与温度的关系[4]，见图2-1（图中的编号与上述反应式对应）。 图2-1表明：钛渣CaO MnOMgOFe2O3FeOTiO2Al2O3SiO2，这在一定程度上反映了各种氧化物氯化率的高低，其中CaO、MnO、MgO、Fe2O3和FeO优先于TiO2被氯化，因此为了提高Cl2的有效利用率，必须尽量降低原料中的CaO、MnO、MgO、Fe2O3和FeO的含量，特别是要减少CaO、MgO含量，因为CaO、MgO被优先氯