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非金属元素小结 在所有的化学元素中，非金属元素占22中，它们被包括在单质、氧化物、酸、盐及配合物中。在金属与非金属的分界线上，有B、Si、As、Se、Te五种准金属，也是常见的半导体材料。 一、非金属单质的结构和性质 1.结构和成键 除H、He的价电子层上有1、2个s电子，He以外的希有气体的价电子层结构(除He外)为ns2np6外，IIIA～VIIA族的价电子层结构为ns2np1 ～ns2np5。得电子达到8e- 结构的倾向逐渐增强（除B的成键不满8e--）。并且形成共价键；若以N代表非金属元素在周期表中的族数，则这类元素在单质中的共价键数为8-N（B除外）、H为2-N. 希有气体的共价数 等于0（8-8），其结构单元为单原子分子，这些单原子分子借范德华引力结合成分子型晶体。 VIIA原子的共价数等于1（8-7），每两个原子以一个共价键形成双原子分子，然后分子间借范德华力形成分子晶体。H的共价数等于1（2-1），也属同一类。 VIA的O、S、Se等共价数为2（8-6）。VA的N、P、As等的共价数为3（8-5）。这两族中的N、O处于第二周期，内层只有1s电子，每两个原子之间除了形成σ键以外，还可以形成 p-pπ键，所以，它们的单质为重键组成的双原子分子；第三、四周期的非金属元素如S、Se、P、As等，则因内层电子较多，最外层的p电子云重叠形成p-pπ键比较困难，而倾向于形成尽可能多的σ键，所以它们的单质往往是一些原子以共价键形成的多原子分子。如S8、Se8、P4、及As4等，然后这些分子形成分子型晶体。 上述非金属元素是形成具有多重键的双原子分子还是形成只有σ单键的多原子分子？这主要取决于形成多重键或形成σ单键的键焓的大小。如果 △bH0 （重键） 〉2△bH0（单键），则形成具有重键的双原子分子（如O2，N2）；否则，形成只有σ单键的多原子分子（如S8、Se8、P4、As4等） IVA的共价数等于4（8-4）。本族的C、Si单质基本上属于原子晶体（石墨是层状晶体或混合晶体），在这些晶体中，原子通过由sp3杂化轨道所形成的共价键而结合成庞大的分子。 2.性质 （1）熔沸点 按单质的结构其性质可分成三类： 第一类是小分子物质。如希有气体，双原子分子X2、O2、N2及H2 。通常状况下是气体，其固体状态为分子晶体，熔沸点都较低。 第二类为多原子分子，如S8、Se8、P4和As4等。通常状况下为固体，分子晶体，熔沸点也不高，但比第一类物质的高，易挥发（有些易升华）。 第三类为大分子物质。如金刚石、晶态硅和硼等都系原子型晶体，熔沸点都很高，且不易挥发。在大分子物质中还有一类层型（混合）晶体，如石墨，它是由无数的原子结合而成的庞大分子，但键型复杂（σ、π），属于层型晶体。 （2）单质的活泼性 F2、Cl2、Br2、I2、P、S较活泼，原因是原子间以单键结合，易与金属形成化合物或含氧酸及其盐。N2、B、C、Si常温下不活泼，原因是分子中有多重键或形成了巨型分子。高温下可以形成化合物。 F2、Cl2、Br2、I2的活泼性与其分子间形成的化学键有关。F2中的F原子无2d价轨道，F原子间只有σ单键，且F原子的半径小，原子间的孤电子对的排斥作用强，故化学键易断裂导致分子的活泼性特别大，Cl2、Br2、I2的原子中都有nd价轨道，原子间除了形成σ单键外，一个原子的未共用的孤电子对轨道与另一个原子的nd价轨道可能部分共平面而形成P←d配键，其成键趋势从Cl → I随原子半径的增大而减弱，由于形成了重键，分子的稳定性增强，故其活泼性不如F2。 非金属彼此间也可以形成卤化物，氧化物、氢化物、无氧酸和含氧酸。 绝大部分非金属氧化物显酸性，与强碱反应；准金属的氧化物既与强酸、又与强碱反应。 大部分非金属单质不与H2O反应；只有F2与水反应，Cl2、Br2部分地与水反应。碳在赤热下才与水蒸汽反应。 非金属一般不与稀酸反应，C、P、S、I等能被浓H2SO4或HNO3氧化。 Si、B与强碱反应放出氢气，其化学方程式如下： Si + 2NaOH = Na2SiO3 +2H2↑ 2B + 2NaOH = 2NaBO2 + H2 Cl2、Br2、I2、S、P在碱性水溶液中（或与强碱）反应发生歧化反应。 S + 6 NaOH = 2Na2S + Na2SO3 +3H2O P + 3 NaOH = 3NaH2PO2 + PH3↑ 3.制备 重点是Br2和I2的制备。 海水制Br2： Cl2 + 2Br- = 2Cl- +Br2 3Br2 + 3CO32- = 5Br- + BrO3- +3 CO2↑