非对称氮杂环丁烷的区域选择性开环反应-ResearchGate.PDFVIP

See discussions, stats, and author profiles for this publication at: /publication/312918619 Regioselective Ring-Opening Reactions of Unsymmetric Azetidines Article in Progress in hemistry -Beijing- · March 2017 DOI: 10.7536/P 160917 ITATIONS READS 0 86 2 authors: Xingpeng hen Jiaxi Xu Beijing University of hemical Technology Beijing University of hemical Technology 5 PUBLI ATIONS 1 ITATION 406 PUBLI ATIONS 4 555 ITATIONS SEE PROFILE SEE PROFILE Some of the authors of this publication are also working on these related projects: Synthesis of various taurines and homotaurines View project Microwave effect in organic chemistry View project All content following this page was uploaded by Jiaxi Xu on 10 April 2017. The user has requested enhancement of the downloaded file. ＰＲＯＧＲＥＳＳ ＩＮ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ 化 学进 展 ＤＯＩ：１０７５３６／ ＰＣ１６０９１７ 非对称氮杂环丁烷的区域选择性开环反应∗ 陈兴鹏　 许家喜∗∗ （北京化工大学理学院有机化学系化工资源有效利用国家重点实验室　 北京 １０００２９） 摘　 要　 本文系统总结了非对称氮杂环丁烷的区域选择性开环反应。 氮杂环丁烷的开环反应主要包括亲核 开环、Ｓｔｅｖｅｎｓ重排扩环及消除开环反应等。 其中，亲核开环反应是氮杂环丁烷的主要开环方式。 开环的区 域选择性与氮杂环丁烷取代基结构密切相关。 氮杂环丁烷相对比较稳定，其开环通常需要路易斯酸催化或 者先转化成季铵盐才可以发生，因此，其开环反应的区域选择性受电子效应的影响比较明显。 邻位带有不饱 和官能团的氮杂环丁烷及其季铵盐一般发生氮原子与带有不饱和官能团的碳原子之间化学键的断裂，这是 因为如芳基、烯基、氰基、酰基、甲酸酯基和甲酰胺基等不饱和官能团的共轭效应可以稳定其连接的碳原子在 开环时形成的过渡态或者中间体，使该Ｃ—Ｎ键更容易断裂。 如亲核开环反应，亲核试剂一般进攻芳甲位、 烯丙位或连有氰基或甲酸酯基或甲酰胺基的邻位碳原子，电子效应起主要作用。 对于２⁃烷基取代的氮杂 环丁烷及其季铵盐，大位阻或者亲核性强的亲核试剂的开环反应一般发生在位阻小的氮邻位碳原子，空 间效应起主要作用。 分子内的亲核开环反应主要受反应过程中环大小的控制，一般有利于经过三元环、 五元环、六元环和七元环过程开环得到开环产物。 氮杂环丁烷是一类非常重要的含氮杂环化合物，通过 总结和分析氮杂环丁烷的