§9-1 概述§9-2 电极的种类§9-3 离子选择性电极的分类及响应机理§.pptVIP

玻璃膜电位的形成 玻璃膜电位 pH 的实用定义（比较法来确定待测溶液的pH） 二．离子活度（或浓度）的测定原理与方法 总离子强度调节缓冲溶液 三.影响电位测定准确性的因素： §9-7 电位分析法的应用与计算例题 酶电极：将生物酶覆盖在离子选择性电极的敏感膜上，在酶的催化下被测物质发生化学反应，产生能为离子选择性电极所响应的离子，由此可间接测定试液中某物质的含量。 例如：青霉素在pH=6.4的溶液中经酶催化后转变为青霉素酸，用pH玻璃电极测出溶液中的氢离子活度的变化，可间接得到青霉素的含量。 ① 结构 机制 pH敏感玻璃膜 中介液 ↑ ↑ ↑ 透气膜 酶层 · · · · · · · 酶固定支持 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ·⊕ · · · · 底物溶液∣ L-赖氨酸脱羧酶 NH2-(CH2)4-CHNH2-COOH NH2-(CH2)5-NH2 + CO2 （2,4 - 二氨基己酸） §9-4 离子选择性电极的性能参数 一．电位选择系数 若测定离子为i，电荷为ni；干扰离子为j，电荷为nj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为： 共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗? 对阳离子响应的电极，K后取正号； 对负离子响应的电极，K后取负号。 Ki j是一个实验值，仅能用来估计干扰离子存在时产生的测定误差或确定电极的适用范围。其相对误差的计算公式为： Ki j 称之为电极的选择性系数，其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度αi 与干扰离子活度αj 的比值，即： 通常Ki j 1, Ki j值越小,表明离子 j 对离子 i 的干扰越小，亦即该电极对 i 的选择性越高。例如： Ki j = 0.001时, 意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活度大1000倍 时, 两者产生相同的电位。 例1：用pNa玻璃膜电极（KNa+，K+= 0.001）测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少? 解： ＫNO３-，SO４２-×（aSO４２- ）ni/nj /aNO３- ≤5% aNO３- ≥4.1×10-５×1.0 １／２/5％ aNO３- ≥8.2×10 -４mol·L-1。 测定的硝酸根离子的活度应大于8.2×10－4mol ·L-1 。 解: 相对误差%=(KNa+，K+× aK+ )/aNa+×100% =(0.001×10－2)/10－3×100% =1% 例2： 某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：K NO-３,SO４2-为4.1×10 -5,用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于5%,试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? 二．线性范围和检测下限 1、线性范围 : 离子选择性电极的电位与待测离子的活度的对数值只在一定范围内成线性关系，该范围称作线性范围。即： AB段对应的检测离子的活度（或浓度）范围。通常为10-1~10-6mol·L-1. 3、 检测下限 : 图中AB与CD延长线的交点 M 所对应的测定离子的活度（或浓度） 。离子选择性电极一般不用于测定高浓度试液（1.0mol ·L-1 ），高浓度溶液对敏感膜腐蚀溶解严重，也不易获得稳定的液接电位。 2、响应斜率:直线 AB段的斜率： 用S表示。理论上S=2.303 RT/nF , 25℃时, 一价离子S=0.0592 V, 二价离子S=0.0296 V。离子电荷数越大，响应斜率越小，测定灵敏度也越低，电位法多用于低价离子测定。 响应时间:是指参比电极与离子选择性电极一起从接触到试液开始到电极电位值达到稳定值的95%(波动在1mV以内)所需的时间。 三、