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第五章 功能高分子 5.1液晶高分子 液晶的发现 奥地利植物学家莱尼茨尔测定有机物的熔点时，发现某些有机物（胆甾醇的苯甲酸脂和醋酸脂）熔化后会经历一个不透明的呈白色浑浊液体状态，并发出多彩而美丽的珍珠光泽，只有继续加热到某一温度才会变成透明清亮的液体。第二年，德国物理学家莱曼使用他亲自设计，在当时作为最新式的附有加热装置的偏光显微镜对这些脂类化合物进行了观察。他发现，这类白而浑浊的液体外观上虽然属于液体，但却显示出各向异性晶体特有的双折射性。于是莱曼将其命名为“液态晶体”，这就是“液晶”名称的由来。? 液晶 Liquid crystals(LCs) 液晶是介于晶态和液态之间的一种热力学稳定的相态，它既具有晶态的各向异性，又具有液态的流动性 液晶高分子 定义：Polymers that can exhibit liquid crystallinity 某些液晶分子可连接成大分子，或者可通过官能团的化学反应连接到高分子骨架上。这些高分子化的液晶在一定条件下仍可能保持液晶的特征，就形成高分子液晶。 显示出一般液晶分子的特点 有聚合物的多性能以及多用途 结构复杂 构成：致晶单元 + 高分子链 致晶单元(mesogens) (rod-like , disk-like elements) must be incorporated into polymer chains 与小分子液晶相比，液晶高分子具有下列特殊性： 1）热稳定性大幅度提高； 2）热致性高分子液晶有较大的相区间温度； 3）粘度大，流动行为与一般溶液显著不同 液晶高分子的分类 根据高分子链中致晶单元的排列形式和有序性的不同，高分 子液晶可分为：近晶型、向列型和胆甾型。至今为止大部分高分子液晶属于向列型液晶。 主链型液晶大多数为高强度、高模量材料 侧链型液晶大多数为功能性材料 溶致性液晶和热致性液晶 热致性液晶（Thermotropic LC） 对于溶致性液晶，溶剂与高分子液晶分子之间 的作用起非常重要的作用。溶剂的结构和极性决定 了与液晶分子间的亲和力的大小，进而影响液晶分 子在溶液中的构象，能直接影响液晶的形态和稳定 性。控制高分子液晶溶液的浓度是控制溶液型高分 子液晶相结构的主要手段。 热致性高分子液晶 主链型热致性高分子液晶中，最典型最重要的 代表是聚酯液晶。 1963年，卡布伦敦公司（Carborundum Co） 首先成功地制备了对羟基甲酸的均聚物（PHB）。 但由于PHB的熔融温度很高（＞450℃），在熔融 之前，分子链已开始降解。所以并没有什么实用价 值。 70年代中期，美国柯达公司的杰克逊(Jackson)等人将对羟基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）共聚，成功获得了热致性高分子液晶。 根据液晶高分子链特点—— 主链型、侧链型 主链型Main-chain LCPs 主链型液晶和侧链型高分子液晶中根据致晶单元的连接方式和形态不同又有许多种类型 优异的性能 高强度 高模量 高耐热 Xydar的熔点421℃，在空气中560℃、在氮气中567℃才开始分解，其热变形温度高达355℃，可在-50～240℃连续使用，仍有优良的冲击韧性和尺寸稳定性。 极佳的阻燃性 在不添加阻燃剂的情况下，TLCP材料对火焰具有自熄性，可达UL-94 V-0级的阻燃性，在火焰中不滴落，不产生有毒烟雾 ………………… 液晶高分子的应用 主链型液晶高分子 高分子液晶显示材料 小分子液晶作为显示材料已得到广泛的应用。 高分子液晶的本体粘度比小分子液晶大得多，它的 工作温度、响应时间、阀电压等使用性能都不及小 分子液晶。为此，人们进行了大量的改性工作。例 如，选择柔顺性较好的聚硅氧烷作主链形成侧链型 液晶，同时降低膜的厚度，则可使高分子液晶的响 应时间大大降低。 实验室的研究已使这种高分子液晶的响应时间 降低到毫秒级、甚至微秒级的水平。由于高分子液 晶的加工性能和使用条件较小分子液晶优越得多， 高分子液晶显示材料的实际应用已为期不远了。 信息贮存介质 首先将存贮介质制成透光的向列型晶体，所测 试的入射光将完全透过，证实没有信息记录。用另 一束激光照射存贮介质时，局部温度升高，聚合物 熔融成各向同性的液体，聚合物失去有序度。激光 消失后，聚合物凝结为不透光的固体，信号被记 录。此时，测试光照射时，将只有部分光透过，记 录的信息在室温下将永久被保存。 再加热至熔融态后，分子重新排列，消除记录 信息，等待新的信息录入。因此可反复读写。 热致性侧链高分子液