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第二章 饱和烃（烷烃和环烷烃) Alkanes and cycloalkanes 几个基本概念 烃(Hydocarbons) 饱和烃(Saturated hydrocarbons) 链烷烃的通式(General formula) CnH2n+2 同系列(Homologous series) 同系物(Homologs) 主链及编号 选择含取代基多的最长碳链 乙烷不同构象的能量曲线图 2.4.2 丁烷的构象 丁烷不同构象的能量曲线图 反应机理 (Reaction mechanism) 2、按成环碳原子数分：三元环、四元环、五元环脂环烃等，其中五，六元环最稳定 小环化合物 C3～C4 普通环化合物 C5～C7 中环化合物 C8～C11 大环化合物 ≥C12 2.5.2 通式：环烷烃CnH2n ；环烯烃CnH2n-2 ；环炔烃CnH2n-4；五、六元环最为常见。 2.5.3 环烷烃异构：碳骨架异构和立体顺反异构： 1、碳骨架异构 如：C8H16 2、顺反异构：由于成环原子之间的单键不能自由旋转而引起。两个取代基在环平面同侧为顺式，不同侧为反式 顺-1，4-二甲基环己烷 反-1，4-二甲基环己烷 与烷烃命名相似，在相应烷烃名称前加一“环”字。 1．选主链：一般以环作为主体； 2．编号：取代基位置尽可能小，由连小基团的碳原子开始编号。 1,4-二甲基环己烷 1,3-二甲基环己烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 2.6 环烷烃的命名 一、单环脂环烃 3. 某些情况下，如当简单的环上连有较长的碳链时，也可将环当作取代基，如： 环丁基戊烷 二、多环脂环烃 （联环、螺环、稠环、桥环） 1.二环桥环化合物：从桥头碳原子开始，各桥碳原子数由大到小放在方括号内，括号放在“二环”与“某烷”之间 7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷 3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 2.二环螺环化合物：以“螺”为词头编号由较小环中与螺原子相邻的碳原子开始，沿小环经螺原子到大环。 螺[2.4]庚烷 螺[5.5]十一烷 5-甲基螺[3.4]辛烷 2.7 小环环丙烷的张力 环丙烷中，C-C键未达到最大重叠，键角105 0，偏离正常键角，没有正常σ键稳定，故分子内存在一种使电子云达到最大重叠的倾向的力，叫张力。 环丁烷分子中也存在张力，但比环丙烷要小，随着碳原子数增加，成环碳原子可以不在一个平面内，碳碳键逐渐趋于最大重叠 普通环化合物 C5～C7 2.8 环丁烷和环戊烷的构象 2.9 环己烷的构象 环己烷 的两种极限构象 在(a)和(b)中，C2、C3 、C5 、C6都在一个平面内，但在(b)中，C1和C4在平面的同一侧，这种构象叫船式构象；而在(a)中，C1和C4在平面的上下两侧，这种构象叫椅式构象。 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 6 环己烷 椅式构象 船式构象的凯库勒模型 在船式构象中， C1和C4上的两个氢原子相距极近，相互之间排斥力比较大；而且C2—C3 、C5—C6上连接的基团为全重叠式，这种构象能量较高。 而在椅式构象中，不存在这种排斥力，C2—C3 、C5—C6上连接的基团为邻位交叉式，因而能量较低，故椅式构象是更稳定的构象，环己烷构象中通常椅式构象占优势。 从环己烷分子的椅式构象模型中可以看出：C1、C3和C5处在同一个平面内，C2、C 4和C 6处在另外一个平面。 每个碳上与氢原子相连的两个键都是一个垂直于平面，这个键叫直立键，以a[axial( 轴向的）]表示；另一个键则大致与平面平行，叫做平伏键，以e[equatorial(赤道的）]表示。 a键 e键 环已烷的椅式构象的画法 六个a键六个e键；画法：3左3右，3上3下。 特点： 1. 在环已烷的椅式构象中，每一个碳原子上各有一个a键及一个e 键； 2. 相邻两个碳原子上的a键（或e键）都是一个向上，另一个向下（反式）； 3. 而相隔一个碳原子的两个a键（或e键）的方向是一致的（顺式）； 4. 处于对位（1，4）的两个碳原子上的a键（或e键）的方向又是相反的（反式）。 椅式构象中，C1、C3和C5 (或C2、C 4和C 6)的三个a键所连的氢原子之间的距离与两个氢原子半径大致相等，故无排斥力，若氢原子被大基团取代则会拥挤而产生排斥力。若大基团连在e键上，由于大基团伸向环外，距离较远，无排斥力，故大基团连在e键的构象是更稳定的构象。 2.10 单取代环己烷构象 2.1 烷烃的通式和构造异构 烃：只由碳氢两种元素组成的有机物；也叫碳氢化合物 开链烃： 碳原子相连成链状的烃，叫脂肪烃。饱和脂肪烃叫烷烃。 饱和烃 烃分子中碳原子间都是单