d第一讲速率.ppt

1.1化学反应速率(Chemical Reaction Rates) 热力学：过程的能量交换(?H )、过程的自发方向(?G )、过程的限度(K ) (△G? = - RTln K)— 可能性。 动力学：反应速率（快慢）、反应机理（怎样进行） — 现实性。 I- H2O2(aq) → H2O(l) + ? O2(g) H2O2(aq) = H2O(l) + ? O2(g) 或: N2O5(g) = 2 NO2 (g) + ? O2(g) N2O5(g) = 2 NO2 (g) + ? O2(g)浓度随时间变化曲线 N2O5(g) = 2 NO2 (g) + ? O2(g)  NO2 浓度 - 时间关系 二、影响反应速率的因素 （一）不同反应的反应速率不同（取决于反应物本身的性质） （二）同一反应 1.浓度； 2.气体反应：压力； 3.温度； 4.使用催化剂。 1.2 浓度对反应速率的影响 CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g) 速率方程式（动力学方程式） v = k (CO) (NO2) 上式称为该反应的速率方程式， k 称为“反应速率常数”，意义是速率方程式中各种物质浓度均为1 mol.dm-3时的反应速率；其量纲由速率方程确定；k 大小取决于反应物的本质，而与浓度无关，当其它条件相同时， k ? ，则v ? ；通常，T ? ，则k ? 。 速率方程式表示反应速率与浓度的关系。 二、基元反应与非基元反应 基元反应—即一步完成的反应。 非基元反应—分若干个步骤进行的反应，又称“复杂反应”或“复合反应”。 反应级数（Order of reaction） 反应: A ? B1级反应和2级反应的速率方程、k和t1/2 反应: A ? B0级反应和3级反应的速率方程、k和t1/2 反应机理 例2. NO2(g) + CO(g) = NO(g) + CO2(g)  反应机理 1.3 温度对化学反应速率的影响 二、反应活化能 1.4 基元反应的速率理论 NO2(g) + F2(g) ? 2 NO2F(g) 二、过渡状态理论（活化配合物理论） 势能示意图  设反应为： A + B-C → A-B + C A …B…C —— 活化配合物（过渡状态） Ea = 134 kJ.mol-1 ? ? —— ---------------- 势能 反应物分子 ? E’a = 368 kJ.mol-1 A + B-C ?r H 0 = - 234 kJ.mol-1 ? ? A–B + C ---------------- —— 产物 1.5催化剂与催化作用 催化剂改变反应途径实例 例1. Br2 2 H2O2 (aq)→ 2 H2O(l) + O2(g) 1. 反应速率定义 对于反应 瞬时速率为： 平均速率为： vi 为计量系数a、b、d、c，且对反应物取负值，对产物取正值。 2. 速率方程式、反应级数 CO(g) + NO2(g) → CO2(g) + NO(g) 该反应是基元反应（一步进行的反应）。 瞬时速率定义式： v = - dc (NO2) / dt = - dc (CO) / dt 速率方程式（动力学方程式） ： v = k (CO )(NO2) 速率方程式表示反应速率与浓度的关系。 反应级数： 实验测得反应 a A +