关于溶解热的测定.docVIP

溶解热的测定 一、实验目的 1、用电加热补偿法测定硝酸钾在水中的积分溶解热与溶质浓度间的函数关系。 2、由实验数据计算溶液的微分溶解热和积分稀释热（冲淡热）。 二、实验原理 对溶质在纯溶剂或者溶液中的溶解过程伴随的热效应的定量研究，已经通过引入积分溶解热和微分溶解热的概念而得到系统化的分析。 积分溶解热，（I. 表示intergral，S. 表示solution），与溶液浓度有关。某个特定浓度时的积分溶解热定义为：恒温恒压下，1摩尔溶质溶解在足量的纯溶剂中形成该浓度的溶液的过程中发生的反应热。因为压力是恒定的，若只考虑系统做体积功，则反应热即为焓变。由此可知，在水中的就等于下面过程的焓变： 符号表示1摩尔溶于n摩尔水所形成的溶液。例如，在T、p恒定条件下，1mol溶于500g水过程的热就是浓度溶液的积分溶解热。 微分溶解热的定义为： 是在T、p恒定条件下，溶质溶于溶剂过程的焓变；根据积分溶解热定义，应为1mol溶质溶解在mol溶剂中时发生的反应热，则。微分溶解热可以看作在T、p恒定条件下，将1mol溶质加入极大量的溶液中引起的焓变，由于溶液的数量巨大，多加入1mol溶质不会改变溶液的浓度。 现在假定，在T、p恒定条件下，（体积为）水中已经溶解有m mol溶质，溶液摩尔浓度为，此时向该溶液中再加入极微量的dm mol溶质，所引起的焓变为。根据微分溶解热的定义： 上式可以展开为： 该方程右边两项均与溶质的浓度有关，因此微分溶解热也是溶液浓度的函数。 当溶质的数量不变时，向溶液中加入溶剂就产生稀释作用（或冲淡作用），其热效应可以用积分稀释热（积分冲淡热）和微分稀释热（微分冲淡热）进行度量。 积分稀释热的定义是：恒温恒压下，向含有1 mol溶质的、浓度为的溶液中加入足够量的溶剂，使得溶液浓度变为，该过程的热效应称为在浓度、之间的积分稀释热，符号为(I表示intergral，D表示dilution)。根据焓函数是状态函数的性质，显然有 微分稀释热的定义为： 其中各项变量的定义与前文中相同。 显然是溶剂、溶质数量的函数，即，则其全微分为： 在组成不变的条件下对上式积分，均为常数，则 两边同除以，得到 定义 ，则 积分溶解热可由实验测定，由不同浓度下的关系可以推算微分溶解热、微分稀释热和积分稀释热。 在图1中，AC线是曲线在A点的切线， 而切线的截距就是微分溶解热，即 从的稀释过程的积分稀释热为： 在图1中，AC线是曲线在A点的切线，切线的斜率就是微分稀释热，即 而切线的截距就是微分溶解热，即 从的稀释过程的积分稀释热为： 硝酸钾在水中的溶解过程是吸热过程，当系统绝热时（如实验在杜瓦瓶中进行），系统温度的下降可以由电加热方法予以恢复初始温度，而溶解热就等于系统恢复所吸收的电加热能量IVt = I2Rt。本实验展示了吸热反应在量热学测量方面的独特优势。当反应吸收热量后，系统的冷却效应可以用电加热的方法予以平衡补偿，从而保持系统温度不变。如此，在研究过程中，我们就不需要知道量热计和溶液的热容值，后者与温度、浓度等各种因素有关，很难计算和测量。所以，电加热补偿法比常规的绝热量热法更加方便。本实验数据的采集和处理均可由计算机自动完成。 三、仪器与药品 SWC – RJ溶解热（一体化）测定装置（包括杜瓦瓶、电加热器、Pt – 100 温度传感器、电磁搅拌器、SWC—ⅡD数字温度温差仪、数据采集接口，“溶解热2.50”软件）（南京桑力电子设备厂），配套计算机，电子天平（精度0.0001g）、台秤（精度0.1g）、研钵1只、干燥器1只、小漏斗1只、小毛刷1把、秒表1只、称量瓶8只，硝酸钾（A.R.）、去离子水 图6.2是SWC – RJ溶解热（一体化）测定装置的实物图。Pt – 100温度传感器接口在仪器后面板上。 图6.2 SWC – RJ溶解热（一体化）测定装置 ①电源开关 ②调速旋钮 ③串行口 ④加热功率旋钮 ⑤显示面板 ⑥电磁搅拌器 ⑦杜瓦瓶和加热器 ⑧正极接线柱 ⑨接地接线柱 ⑩负极接线柱 将杜瓦瓶和加热器取出放置在电磁搅拌器上后，仪器的前面板如图6.3所示。 图6.3 SWC – RJ溶解热（一体化）测定装置前面板示意图 各部分功能如下： 1、电源开关。 2、串行口：计算机接口，根据需要与计算机连接。 3、状态转换键：测试与待机状态之间的转换。 4、调速旋钮：调节磁力搅伴器的转速。 5、加热功率旋钮：根据需要调节所需输出加热的功率。 6、正极接线柱：负载的正极接入处。 7、负极接线柱：负载的负极接入处。 8、接地接线柱。 9、温度采零：在待机状态下，按下此键对温差进行清零。 10、测试指示灯：灯亮表明仪器处于测试工作状态。 11、待机指示灯：灯亮表明仪器处于待机工作状态。 12、计时显示窗口：当仪器进入测