关于微量元素氨基酸螯合物的几个问题(滕冰).ppt

提纲 1.“螯合率”问题 2.鉴定方法 3.关于摩尔比和配位体 4.关于溶解度 5.举例（氨基酸螯合物和血红素合成调控） 在螯合物的实际应用中，人们经常把“螯合率”看作一种反应得率。事实上，“螯合率”概念的提出是不正确的，（络合物化学中没有“螯合率”概念）因为在不考虑螯合物稳定程度的情况下，配位体螯合金属离子的反应很容易发生，只要是混合配位体和金属离子的溶液就可以实现螯合。但是，衡量螯合是否很“彻底”，则应以螯合物的稳定常数来表示。 螯合物稳定常数的是有条件的，也称为条件稳定常数。例如，一个螯合物在中性pH时稳定常数很大，但在酸性和碱性受到了H＋和OH-浓度的影响，会解离成了配位体和金属离子或生成了羟合络离子和配位体。络合物化学中研究稳定常数测定的方法很多，基本上都是研究络合逐级配位过程中的金属离子、配位体浓度变化，再计算出稳定常数。而不是将产物逐级分解，研究分解过程的各个组分的浓度变化。 人们往往出于经济观点认为氨基酸比微量元素价格高，在螯合物产品中如有过剩的金属离子则有“抽条”之嫌。事实上氨基酸和微量元素任何一者过量许多都是不合理的，而且生产厂家做到氨基酸稍稍过量是完全可以的，不存在成本问题。螯合物的稳定常数是螯合物的理化常数，测定方法不同其常数将有所不同，但是决不以人的意志为转移。 例如（以甘氨酸螯合铁为例）： CH2(NH2)COOH有两个配位原子即 －COOH上 —羟基氧和 －NH2上氮原子， Fe2+的配位数一般为4、6，甘氨酸螯合铁中铁有可配位的空电子轨道，一般认为此时空轨道是与H2O配位（如下图）。 由于螯合反应是分步进行的，故习惯上把未知具体配位情况的铁-氨基酸螯合物的结构描述为 即： 实际上这种产品多半是以甘氨酸：铁的摩尔比＝1：1，由于未移去质子氢，具有可溶性。但这只是一种化学反应中的一种过渡形态，在溶液环境中Fe2+与配位体甘氨酸的摩尔比会由1：1 自发反应到2：1或3：1的稳定状态，此时，部分铁解离出来以离子形态存在，这过程是符合配位化学的原理，而不是以人们的想象而定义。 稳定常数和不稳定常数 相应于这个化学反应平衡和分步不稳定常数，平衡常数有“活度平衡常数和浓度平衡常数”即在一定温度下只有离子强度（μ）恒定的条件下，浓度平衡常数才是常数。 [Fe2+]和[CH2(NH2)COOH]3分别表示平衡时的Fe2+和CH2(NH2)COOH的摩尔浓度，常数K称为络离子的离解常数，数值越大越不稳定，这个常数称为络离子的不稳定常数,即K不稳，络离子可在水中解离如[Fe(CH2(NH2)COOH)3]2+的解离可分三步，分别有K1、K2、K3、3个不稳定常数，其乘积＝K不稳 例如在水中 即生成配合物时也有相应的稳定常数K1、K2、K3其乘积＝K稳，若以Fe2+表示金属离子，CH2(NH2)COOH 表示配位体，在溶液中的分步络合反应和相应的分步稳定常数表述如下： 由上述可知，人们容易把“反应得率”认作“螯合率”，并把螯合率作为质量象征.事实上在进行螯合反应时只要提高配位体(如氨基酸)的用量可实现完全的螯合。需要说明的是由于螯合工艺的不同，产物的理化性质也不同，主要表现在溶解度不同、结晶形态不同及产品稳定性的不同。 在自然界中（如在饲料中），在动物消化道中微量金属元素离子与氨基酸类物质形成1：1（M/M）的螯合物是很普通的事，也由于1：1（M/M）的不稳定螯合物（H+和强配位体的影响）金属离子可以与其他非氨基酸配合物（如植酸、草酸、磷酸）形成稳定而“无效” 的螯合物不容易被动物吸收利用。 2．关于稳定常数(表1) 从表1的数据可以看到微量元素氨基酸螯合物的稳定常数（LogK1 或LogK1.K2 ）都在103~6或103~10，而有机酸的稳定常数＜102，EDTA的稳定常数（ LogK1 ）都＞1013，螯合物的稳定常数过低和过高都会影响动物的吸收和利用，同时我们也看到同一种氨基酸（配位体）与不同金属元素形成的螯合物稳定常数亦有差别；金属元素与氨基酸的摩尔比（M／M＝2）时稳定常数增大很多。 我们和客户都可以从价格和稳定性两方面来选用，这一点既适用于单体的螯合物产品也适应与各种有机矿精。 动物实验表明:螯合物(内络盐和某些络阳离子)在单胃动物胃中的不溶性,有利于螯合物保持稳定性,然而在胃中不易溶解的螯合物可在小肠中溶解吸收。常见过渡元素与氨基酸的螯合物的稳定常数一般在1×104~8,螯合物的产品质量可以根据标准所规定的定性和定量指标来衡量。氨基酸螯合物的定性方法的原理就是根据螯合物的稳定常数与显色试剂显色原理来区分金属离子或金属离子与氨基酸的混合物。 2.鉴定方法