第三章节 化学热力学基础.ppt

第三章 化学热力学初步 化学反应的热效应及化学反应的方向和限度 Na2CO3与MgCl2反应生成什麽？ 当碳酸钠（0.2 mol/L）与氯化镁(0.2 mol/L)等体积混合时，会产生沉淀 3Na2CO3+ 2MgCl2+2H2O Mg2(OH)2CO3 + 4NaCl +2NaHCO3 当碳酸氢钠（0.2 mol/L）与氯化镁(0.2 mol/L)等体积混合时，会产生沉淀 NaHCO3+ MgCl2 MgCO3 + NaCl +HCl 熵增加原理：ΔS 孤立 ≥ 0 ★ ΔS 孤立 ＞ 0 自发过程， ★ ΔS 孤立 ＝ 0 系统达到平衡。 ★ 孤立系统中不可能发生熵减小的过程。 ★ 熵增原理只适应于孤立系统。 如果把与系统有物质或能量交换的那一部 分环境和系统一起构成一个新的系统，这个新系 统可以看成孤立系统，其熵变为ΔS总。 则：ΔS总= ΔS 系统 +ΔS 环境 ≥ 0 3.4.3 热力学第二定律（熵增加原理） ΔS总= ΔS 系统 +ΔS 环境 ≥ 0 化学反应自发性熵判据： ΔS总 ＞ 0 自发过程； ΔS总 0 非自发过程，其逆过程自发； ΔS总 = 0 平衡。 3.4.3 热力学第二定律（熵增加原理） 3.5 吉布斯自由能及其应用 3.5.1吉布斯自由能（Gibbs） 1来源 直接根据ΔS总 来判断化学反应的方向性不太方便 Qr环境 ：可逆过程 环境从系统吸收的热 ΔS 环境 = 化学反应一般在等温等压,不做非体积功的条件下 进行的， 所以：Qr系统 = ΔH系统 若做非体积功， ΔS 环境 = - 熵增加原理ΔS总= ΔS 系统 +ΔS 环境 ≥ 0 ΔS 系统 - ≥0 3.5.1 吉布斯自由能 由于都是系统的变化，可省去下标“系统”。 ΔH - TΔS ≤0 由于是等温， ΔH-Δ(TS ) ≤0 即 Δ(H-TS)≤0 令 G = H - TS 则有 ΔG ≤0 3.5.1 吉布斯自由能 自由能降低原理：等温、等压、Wf = 0时 ΔG ≤0 化学反应自发进行的自由能判据： ΔG ＜ 0 ，反应正向自发进行 ΔG = 0，反应达到平衡， ΔG ＞ 0，正向反应不自发，逆向自发。 条件：等温、等压、Wf = 0 。 ΔG越负，此化学反应自发的趋势就越大。 3.5.1 吉布斯自由能 自由能(free energy) 定义式：G = H - TS ★特点： G是状态函数 G无法测绝对值 ΔG反映了体系做非体积功的能力。等温等压条件下： ΔG = Wf，最大 。 Wf，最大 ：可逆过程中对外作的最大非体积功。 3.5.1 吉布斯自由能 3. Gibbs方程 在等温等压条件下， Δ(TS) = TΔS ΔG = ΔH - TΔS 此式是著名的Gibbs方程。 它把影响化学反应自发性的两个因素： 能量(ΔH)及混乱度(即ΔS)完美地统一起来了。 G = H - TS ΔG = ΔH – Δ(TS) 3.5.1 吉布斯自由能 4 由ΔG = ΔH – TΔS 讨论温度T 对反应自发性的影响： → 高T - 高温 ← 低T + + + ← 高T + 低温 → 低T - - - 不存在 ← + - + 任何温度 → - + - △G0的条件 自发性 △G △S △H 3.5.1 吉布斯自由能 结论： ★对于同一反应方程式，? 的值与选择何种物质来 求算无关。 ★反应式写法不同，反应进度也不同。 注意： 求算? 时必须写出具体的反应方程式。 3.3.2 热化学方程式 2. 热化学方程式(Thermodynamical Equation)： 定量表示化学反应与热效应关系的方程式。 3. 化学反应热效应： 当产物与反应物温度相同时，化学反应过程中吸收或放出的热量变化。 化学反应通常