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第三章 电化学基础 本章从氧化还原反应出发，简要介绍原电池的组成和符号、半反应式和电池反应式以及电极电势产生和测量等概念； 着重讨论浓度对电极电势的影响以及电极电势的应用； 介绍电解产物的规律及电解的应用； 介绍电化学腐蚀原理、影响因素及防护原理。 第一节 原电池和电极电势 一、氧化还原反应的能量变化 Zn(s) + Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) Δf Hm / kJ·mol-1 0 64.77 -153.89 0 Sm / J·K-1·mol-1 41.63 -99.60 -112.10 33.15 所以 ΔHm = -153.89- 64.77= -218.66(kJ·mol-1) ΔSm = (33.15-112.10）-（ 41.63-99.60） = -20.98（J·K-1·mol-1） ΔGm = -218.66－298.15×(-20.98)×10-3 = -212.40(kJ·mol-1) 计算结果说明了什么？ 二、原电池的组成和电极反应 1、原电池的组成 2、原电池的电极反应式和电池表示式 前述电池两个电极上发生的反应为： 锌电极（负极）：Zn→Zn2++2e （氧化；阳极） 铜电极（正极）：Cu2++2e→Cu （还原；阴极） 电池反应为：Zn(s)+ Cu2+(aq) = Zn2+(aq) + Cu(s) 同一元素的氧化态物质和还原态物质构成氧化还原电对，如Zn2+/Zn、Cu2+/Cu。 原电池装置可用符号表示，原电池符号也称为原电池表示式。例如上述电池可表示为： (―)Zn∣ZnSO4(c1)‖CuSO4(c2)∣Cu(+) 原电池表示式书写方法： （1）负极写在左边，正极写在右边，物质排列顺序应是真实的接触顺序； （2）用“∣”表示气体或固体与液体的相界面，用“‖”表示盐桥； （3）气体与固体、固体与固体的相界面以及同种元素不同价态的离子之间都用“，”分隔。如 （－）Ag，AgBr│Br-(c1)‖Cl-(c2) │Cl2，Pt(＋) （－）Pt，H2(p) │H+(c1)‖Fe3+(c2)，Fe2+(c3)│Pt(＋) 3、可逆电极的类型 第一类电极 金属-金属离子电极：Zn|Zn2+：Zn2++2e=Zn； Zn－2e=Zn2+ Cu|Cu2+：Cu2++2e=Cu Cu－2e=Cu2+ 气体-离子电极：Cl-|Cl2,Pt：Cl2+2e=2Cl－ 2Cl－－2e=Cl2 Pt,O2|OH－：O2+2H2O+4e=4OH－ 4OH－－4e=O2+2H2O 第二类电极 金属-难溶盐电极：Ag,AgCl(s) |Cl－： AgCl(s)+e=Ag(s)+Cl－ Hg,Hg2Cl2(s) |Cl－： Hg2Cl2(s)+2e=2Hg(s)+2Cl－ 金属-难溶氧化物电极: H+,H2O |Sb2O3(s) ,Sb： Sb2O3(s)+6H++6e=2Sb+3H2O 氧化还原电极： Fe3+,Fe2+|Pt：Fe3++e=Fe2+ Pt|Sn4+，Sn2+：Sn4++