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例题5-1 有一服从状态方程的气体(b为正值常数),假定为常数。
(1)试由方程导出的表达式;
(2)推求此气体经绝热节流后,温度是降低或升高还是不变?
解 (1)① 将题目所给的方程表示为
式(5-19)为
对上述状态方程求导得
代入式(5-19)得
积分上式,则
式(5-20)为
将状态方程表示为
求导得
代入式(5-20)得
积分上式,则
式(5-17)为
根据状态方程式
求导得
代入式(5-17)得
积分上式,得
(2)式(5-29)为
根据状态方程求导得
代入式(5-29)得
即
所以绝热节流后温度升高。
讨论
用题给的状态方程所导得的和的计算式与理想气体的完全一样,而的计算式则与理想气体的不同。因此,若用理想气体的公式进行计算就有误差,误差的大小与常数和压力差有关。
例题5-2 设有1mol遵循范德瓦尔方程的气体被加热,经等温膨胀过程,体积由膨胀到。求过程中加入的热量。
解
可由式(5-16),即
根据范德瓦尔方程
求导得
代入式(5-16)得
因为过程等温,则
于是
例题5-3 对于符合范德瓦尔方程的气体,求
(1)比定压热容与比定容热容之差;
(2)焦耳—汤姆逊系数。
解 (1)
而
于是
(2)
例题5-4 一直某种气体的,,求状态方程。
解 由式(5-19)知
即
依题意
故
又因
故
即
所以
代入得 其中c为常数。
例题5-5 试确定在和时,氩的绝热节流效应。假定在时,氩的焓和压力的关系式为
式中:。
已知、下的。
解 因
又因
于是
例题5-6 在时,水的摩尔体积由下式确定
当压力在之间时,有
求在下,将1mol的水从0.1MPa可逆地压缩到100MPa,所需做的功和热力学能的变化量。
解 膨胀功为
过程吸收的热量为
于是
或由
在等温过程中
可得同样的结果。
例题5-7 证明物质的体积变化与体膨胀系数、等温压缩率的关系为
证明 因
则
讨论
因为可由实验直接测定,因而本章导出的包含偏导数的所有方程都可用的形式给出。另外,由实验测定热系数后,在积分求取状态方程式,也是由实验得出状态方程式的一种基本方法,如同焦耳—汤姆逊系数一样。对于固体和液体,其一般可由文献查得。
例题5-8 在一体积为的钢罐中,储有0.5kg的气体氩,温度保持在,试求氩气的压力:(1)用理想气体状态方程;(2)用方程。
解 (1)用理想气体状态方程
(2)用RK方程
查得
又
于是
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