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第二章 饱和脂肪烃 邑 大 学 五 三、二环环烷烃:(连接方式不同-联,稠,桥,螺) (a)联环烷烃-两环以单键相连: 联二环已烷 (b)稠环烷烃-当有相应的稠环 芳烃时,可作为相应稠环芳烃 的氢化衍生物命名;但多数的 稠环烷烃是以桥环命名的。 萘 十氢化萘 (c)桥环烷烃-两环共用两个不相邻的C: 二环[4.4.0]癸烷 ? ? ? ? ? ? ? ? 二环[2.2.2]辛烷 ? ? 桥环烃（Bridged hydrocarbon）的命名 桥头碳原子 十氢萘 二环[4. 4. 0]癸烷 bicyclo[4. 4. 0]decane 桥头间的碳原子数 (用.隔开) 环的数目 组成桥环的碳原子总数 邑 大 学 五 邑 大 学 五 1 2 3 4 5 6 7 7,7-二甲基二环[2.2.1]庚烷 1 2 3 4 5 6 7 ≡ 1 2 6 7 3 5 4 3,7,7-三甲基二环[4.1.0]庚烷 (稠环烷烃) (d)螺环烷烃-两环共用一个C: ?该C称螺C; ? 1 2 6 7 3 5 螺[2.4]庚烷 ? 1 2 3 4 6 7 5 8 5-甲基螺[3.4]辛烷 螺环烃（spiro hydrocarbon）的命名 编号从小环开始 取代基数目取最小 螺[4. 5]癸烷 spiro[4. 5]decane 4-甲基螺[2. 4]庚烷 4-methylspiro[2. 4]heptane 除螺C外的碳原子数 (用.隔开) 组成桥环的碳原子总数 邑 大 学 五 2.7.4 环烷烃的物理性质 ?环烷烃：无色、有一定的气味。 ?当C原子数相同时，环烷烃的沸点、熔点均高于 烷烃。环烷烃具有较大的刚性和对称性 2.7.5 环烷烃的化学性质 一、 环烷烃的取代反应 环戊烷 环戊基氯(93%) 二、 环烷烃的加成反应（开环反应） (1) 加氢 邑 大 学 五 (2) 加溴 ?环丙烷及其衍生物与溴分子发生加成反应,在室温 下即可进行开环,生成1,3–二溴丙烷; 1,3–二溴丙烷 ?溴与环丁烷的加成反应需在加热的条件下进行。 (3) 加溴化氢 ?同样，环丙烷及其衍生物也容易与溴化氢发生加成 反应，开环生成一溴代烷: ?开环的方向：卤原子加到取代基较多的一端。 邑 大 学 五 三、环烷烃氧化反应(oxidation) 生产环己醇的方法 若以强氧化剂在加热条件下与环烷烃作用时，则环断裂，生成二元羧酸。 2.7.4 环烷烃的环张力与稳定性 一、环张力与热稳定性 ?燃烧热: 1 mol 化合物完全燃烧,生成CO2 + H2O 放出的热量 表 2.2 一些环烷烃的燃烧热 分子燃烧热 /(kJ·mol-1) -CH2-的 平均燃烧热 / (kJ·mol-1) 环丙烷 3 2091 697 环丁烷 4 2744 686 环戊烷 5 3320 664 环己烷 6 3951 659 环庚烷 7 4637 662 环辛烷 8 5310 664 环壬烷 9 5981 665 环癸烷 10 6636 664 环十五烷 15 9885 660 开链烷烃 659 名称 环大小 与开链烷烃 燃烧热的差 /(kJ·mol-1) 38 27 5 0 3 5 6 5 1 邑 大 学 五 (891kJ?mol-1) 环 越 小 能 量 越 高 ?环烷烃随着环的大小不同,其稳定性不尽相同。 ?环己烷 环戊烷 环丁烷 环丙烷 二、角张力 张力学说提出的基础 所有的碳都应有正四面体结构。 碳原子成环后，所有成环的碳原子都处在同一平面上 1880年以前，只知道有五元环，六元环。 1883年，W.H.Perkin合成了三元环，四元环。 1885年，A.Baeyer提出了张力学说。 邑 大 学 五 环丙烷