物理化学实验讲义2014杨鹏.ppt

八、补充 硫酸铜溶液的滴定原理：铜的测定一般采用间接碘量法。 在弱酸溶液中，Cu2+与过量的KI作用，生成CuI沉淀，同时析出I2-，反应式如下： 2Cu2++4I- ==2CuI↓+ I2 或 2Cu2++5I- ==2CuI↓+ I3- 析出的I2以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定： I2+2S2O32-==2I-+ S4O62- Cu2+与I-之间的反应是可逆的，任何引起Cu2+浓度的减小（如形成络合物等）或引起CuI溶解度增加的因素均使反应不完全。加入过量KI，可使Cu2+的还原趋于完全，但是，CuI沉淀强烈吸附I3-，又会使结果偏低。通常的办法是近终点时加入硫氰酸盐，将CuI（Ksp=1.1╳10-12）转化为溶解度更小的 CuSCN沉淀（Ksp=4.8╳10-15），把吸附的碘释放出来，使反应更为完全。即 CuI+SCN- == CuSCN+ I- 八、补充 NH4SCN应在接近终点时加入，否则SCN-会还原大量存在的I2-，致使结果偏低。溶液的pH一般应控制在3.0~4.0之间，酸度过低，Cu2+易水