超分子有机框架具有周期性孔结构的超分子聚合物-高分子学报.PDF

第 1 期 高 分 子 学 报 No. 1 2017 年 1 月 ACTA POLYMERICA SINICA Jan., 2017 ⋅ 专论 ⋅ * 超分子有机框架：具有周期性孔结构的超分子聚合物 ** 王 辉 张丹维 黎占亭 (复旦大学化学系 上海 200433) 摘 要 本文概述了水相周期性超分子有机框架(supramolecular organic frameworks, SOFs)的研究进展. 首 先介绍了水相超分子聚合物和多孔材料研究的背景，然后分别描述了二维单层、三维金刚石型和立方型SOF 的构建、结构表征及功能. 最后就SOF的未来应用前景做出了分析和展望. 关键词 超分子有机框架, 超分子聚合物, 多孔材料, 自组装, 周期性 穴结构. 柔性单体产生的空穴可以导致形成水凝 1 超分子聚合物和多孔材料 胶[20~22]，但其结构一般不具有长程有序性，空穴 分子自组装化学研究分子和大分子通过非 也缺乏特定的大小与形状. 共价键作用形成的聚集体结构和功能及聚集体 孔材料具有广泛的实际应用. 最典型的例子 形成的过程和调控等. 超分子聚合物作为一类重 是分子筛和沸石等，它们在催化、吸附、分离及 要的自组装结构类型在过去的二十多年受到广 输送等领域应用广泛. 近年来，金属有机框 泛的重视[1~7]. 早期 Lehn 等通过三氢键结合模式 架[23~31]和共价有机框架[32~37]研究方兴未艾，最重 [8] 要的原因是它们具有更广泛的结构多样性，其周 阐明了超分子聚合物的概念 . 1998 年，Meijer 等发展出高度稳定的尿基嘧啶基四氢键结合模 期性的孔结构为开发新的先进材料提供了新的 式，极大地推动了超分子聚合物研究的进展[9]. 前景. 一些有机分子晶体也具有孔道[38~40]，能够 近年来，水相超分子聚合物研究尤其受到化学家 实现高选择性的吸附和分离等. 这些不同形式的 关注[10~14]，因为这类自组装结构具有自修复、刺 孔结构材料具有一个共同的特征，即它们一般都 激响应性及结构多样性等特点，有望在生物医用 只能存在于固态，不具备可溶性或一旦溶解，其 材料及智能药物输送材料方面得到实际应用[15]. 周期性结构即解离. 因此，长期以来，“多孔材 形成超分子聚合物的最简单单体为双头基 料”(porous materials)被定义为“有孔的固体” 分子，其通过 2 个结合位点，形成典型的主链线 (solids containing pores)[41]. 在 2013 年之前，能存 性聚合物[16]. 带有更多结合位点的多头基单体可 在于溶液相的有序的分子型孔结构尚鲜见文献 以在二维和三维空间形成网络型超分子聚合 报道. 物[17, 18]. 当使用聚合物为组装前体时，可以在其 本文主要总结了近年来利用自组装策略构 骨架上引入很多结合位点，从而形成更为复杂的