液压支架用乳化液中缓蚀剂的研究和展望.docVIP

液压支架用乳化液中缓蚀剂的研究与展望 黄水娜 马亚强 陆成虎 汤二红 （北京化工大学 指导教师：顾福博 孔令坡） 摘要：本文通过亚硝酸钠、钼酸钠、钨酸钠及其复配缓蚀剂的缓蚀效果和缓蚀机理的介绍，探讨液压支架用乳化液中亚硝酸的替代缓蚀剂，以实现液压液对环境友好的要求。 关键词：液压支架，乳化液，缓蚀剂，复配，协同作用 前言 液压技术是实现现代传动与控制的关键技术之一, 与其他传动相比, 液压传动具有结构紧凑、反应灵敏、易实现操作自动化等特点。液压油是液压技术的一个重要组成部分, 在液压系统中它起着能量传递、系统润滑、防腐、防锈、冷却等作用。随着液压系统的技术发展, 精密元件的应用越来越广泛, 如电液伺服阀、精密过滤器等, 对液压油质量要求逐渐提高。此外，人们对“绿色化学”日益重视，对液压支架用乳化液也提出了环保、无害的要求。我国目前所使用液压支架（柱）用乳化油、浓缩物及其高含水液压液大都采用亚硝酸钠作为缓蚀剂，虽然具有良好的防锈性，但是该种物质对人体具有致癌性，对矿井下工作的工人的身体健康产生了严重的危害。寻找液压液中缓蚀剂亚硝酸钠的替代品，是一个亟需解决的课题。 1.液压液的防腐蚀性检测 我们小组在煤科院孔令坡老师的指导下，了解到目前市场上所售的福斯、奎克及煤科院的液压液的产品防腐蚀性的检测结果。防腐蚀性检测：依据GB/T 11143-89标准。技术要求：乳化油或浓缩物与0.05mol/L的氯化钠溶液按规定使用浓度的40%配成试液，15号钢棒浸在温度为（60±2)℃的上述试液中，经24h应无锈蚀；62号黄铜棒浸在（60±2)℃的上述试液中，经24h应无色变、无腐蚀。实验方法：乳化油或浓缩物与0.05mol/L的氯化钠溶液按规定使用浓度的40%配成试液。试件采用15号钢棒及62号黄铜棒。按GB/T 11143进行，但不使用搅拌装置。 样品编号 62号铜棒 15号钢棒 福斯1# 正常 钢棒与实验钢棒组合件 接口处有锈 福斯2# 正常 正常 福斯3# 失光，表面有 白色斑点 钢棒与实验钢棒组合件 接口处有锈 奎克4# 颜色发红 未生锈 煤科院5# 正常 钢棒与实验钢棒组合件 接口处有锈 煤科院6# 正常 正常 表1 防腐蚀性比较 由表1可知：目前液压液的防腐蚀性能并不是很理想。防腐蚀性能较好的产品,例如煤科院6#实验样品,则用亚硝酸钠作为缓蚀剂，故研究新型的防腐蚀性能好又无害无污染的缓蚀剂用于液压支架用乳化液是目前液压液发展的一个重要方向。因此，研究亚硝酸钠的替代缓蚀剂及其缓蚀作用机理具有理论与现实的双重意义。 2. 几种常用缓蚀剂的缓蚀机理及其优缺点介绍 2.1 亚硝酸盐 亚硝酸钠，也就是亚硝酸的钠盐，其缓蚀机理是抑制钢铁腐蚀的阳极反应，造成金属钝化。当把亚硝酸钠加入到腐蚀介质中时，它能通过使钢铁的腐蚀电位正向移动抑制阳极反应而引起钢铁表面钝化，形成致密的钝化膜，从而起到良好的缓蚀效果。钝化膜的主要成分是γ-Fe2O3,钝化过程总反应式为： 4Fe＋3NO2－＋3H＋→2γ-Fe2O3＋NH3＋N2 亚硝酸钠添加量μgL 0 25 50 75 100 200 腐蚀失重mg 61.1 9.9 1.3 2.0 27.9 72.4 腐蚀速率mg/(dm2·d) 29.10 4.71 0.62 0.95 13.29 34.47 缓蚀率% 83.8 97.3 96.7 54.3 18.5 由表2可见，NaNO2添加量到50μg/L时钼酸盐属于阳极钝化型缓蚀剂，其缓蚀机理是MoO42-与Fe2+首先形成非保护性配合物，然后Fe2+再由水中的溶解氧氧化成Fe3+，这时Fe2+-钼酸盐配合物就转化成钼酸高铁，它不溶于中性或碱性水，从而覆盖于钢铁表面，形成保护膜： Fe2+＋MoO42-→［Fe2+…MoO42-］→［Fe3+…MoO42－］→［Fe-MoO4-Fe2O3］Fe-MoO4-Fe2O3膜并不十分致密，尚有若干钝化不完全的微孔，这些微孔就可能成为Fe2+、Fe3+通向溶液、腐蚀介质渗入金属基体的通道，构成潜在腐蚀。 优点： 缓蚀性能好。 毒性很低，不会造成环境污染，也不会引起微生物的繁殖造成水体的富营养化作用。 稳定性高，适用于高温、高pH和高硬度水运行。 缺点：价格较贵, 单独使用时所需剂量大，成本高，妨碍了它的推广应用。 发展前景：为了降低钼酸盐缓蚀剂的使用浓度, 近年来国内外集中于钼酸盐和其他缓蚀剂的协同效应研究。当钼酸盐和适当的无机或有机缓蚀剂配合使用时, 其效果优于单独一种缓蚀剂, 总缓蚀率大于各缓蚀剂总和的几倍、乃至十几倍。 2.2.2 钼酸盐复配缓蚀剂 1）钼酸盐与无机缓蚀剂的复配 当钼酸盐：亚硝酸盐＝2:3，总浓度为5mg/L时，复合缓蚀剂对碳钢在模拟冷却水中的防腐蚀有