共聚物组成曲线.ppt

r1r2＝1或r2＝1/r1 一般理想共聚 即共聚物分子中两单体单元摩尔比等于原料单体混合物中两单体摩尔比的r1倍， 这类共聚反应称一般理想共聚。 F1-f1曲线特征：F1－f1曲线随r1的不同而不同程度地偏离对角线，并且曲线是对称的，若r11,F1－f1曲线在对角线的上方，若r11，则在对角线的下方。 F1 0.5 0 1.0 0.5 1.0 f1 r1r2=1理想共聚体系的F1 －f1曲线 r11 r11 恒比共聚， r1=r2=1 例：60℃丁二烯（r1=1.39）-苯乙烯（r2=0.78 ）共聚，离子共聚往往具有理想共聚的特征。 （2）交替共聚（r1 = r2 = 0) 若r1=r2=0，即k11=0，k22=0，只能共聚，不能均聚，为严格交替共聚。 组成曲线呈一条水平线，与f1无关 共聚物中两单体严格交替?? 当含量少的单体消耗完毕时，共聚合停止 例：马来酸酐和醋酸2-氯烯丙基酯共聚 F1 0.5 1.0 0 0.5 1.0 f1 r1 =0, r2 = 0时的F1 －f1曲线 一般交替共聚：r2=0，r10， 当[M2]过量很多时，形成组成为1:1 的共聚物，M1消耗尽，聚合停止。 [M1]、[M2]不相上下时，F10.5 交替共聚与r2=0，r10时共聚物组成曲线的比较(曲线上的数值为r1/r2) 例：60℃时St （r1=0.01）与马来酸酐（r2=0）的共聚合。 （i） r1r21， r1 1, r2 1 (或 r1 1, r2 1) : 共聚单体对中的一种单体的自聚倾向大于共聚。另一种单体的共聚倾向则大于自聚倾向。 F1-f1曲线特征：与一般理想共聚相似，当r11，r21时，曲线在对角线上方；当r11, r21时，曲线在对角线的下方，都不会与对角线相交，但曲线是不对称的。 （3）非理想共聚（r1r2≠1） 介乎交替共聚与理想共聚之间的共聚反应： 0.5 0 0.5 1.0 1.0 F1 f1 r11, r21 r11, r21 r1r2≠1的非理想共聚体系的F1 －f1曲线 当r11, r21时（或r11, r21)，得到的实际上是两种单体的均聚物。当r1（或r2）特别大，而r2（或r1）接近于0，则实际上只能得到M1（或M2）的均聚物。 两种单体的自聚倾向均小于共聚倾向，在共聚物分子链中不同单体单元相互连接的几率相同单体单元连接的几率，得到无规共聚物。 F1-f1曲线特征：F1－f1曲线与对角线相交，在此交点处共聚物的组成与原料单体投料比相同，称为恒比点。曲线呈反S型。 （ii） r11, r2 1 : 0.5 0 1.0 0.5 1.0 F1 f1 r1=r2=0.5 r1和r2都小于1的非理想共 聚体系的F1 －f1曲线 为有恒比点的非理想共聚 恒比点 特例：r1=r21 恒比点： 组成曲线关于恒比点呈对称 例: AN （r1=0.83）与MA（r2=0.83）共聚 若r1≠r2 1 组成曲线关于恒比点不对称 例：St (r1=0.41)–AN (r2=0.04)、Bd(r1=0.3)-AN(r2=0.2)共聚 这种情形极少见于自由基聚合，而多见于离子或配位共聚合，其F1－f1曲线也与对角线相交，具有恒比点。只是曲线的形状与位置与r1 1, r2 1的相反，由于均聚链增长速率常数大，所以自聚倾向大： （iii） r11, r2 1 : 为嵌段共聚 两种单体均容易均聚，其链自由基均有利于与同种单体反应 形成嵌段共聚物，链段长短决定于r1、r2大小 也有恒比点，曲线形状及位置与r11，r21相反，呈正S形 例：St（r1=0.38）-异戊二烯（r2=2.05）共聚 * 小结 r1r2=1 理想共聚（组成曲线为一对称的曲线） r1=1，r2=1：理想恒比共聚，恒比对角线 r11：组成曲线在恒比对角线的上方 r11：组成曲线在恒比对角线的下方 r1r2=0 交替共聚 r1=r2=0：严格交替共聚，组成曲线是水平线 r1→0，r2→0：组成曲线近似于水平F1=0.5 r10，r2=0：接近交替共聚 r11，r21 有恒比点的非理想共聚有恒比点，曲线具有反S的形态特征。 r11，r21 或r21，r11，r1r21非理想非恒比共聚 r11，r21：组成曲线位于对角线上方r21，r11：组成曲线位于对角线下方 r1 1，r21，嵌段共聚曲线具有正S的形态特征，同样也具有恒比点。 * 甲基丙烯酸甲酯（M1）和1、3-丁二烯（M2）在60℃进行自由基共聚，若起始配料比是35/65（重量比）问是否可以得到组成基本均匀的共聚物？若不能，试问以何种配料比才能得到？并计算该共聚物中M1