仪器分析张寒琦 第八章 核磁共振波谱法.pdfVIP

第十六章 核磁共振(NMR)波谱分析法 1 16.1 概 述 一、核磁共振波谱法 定义：通过测量原子核对射频辐射的吸收来确定化合物的结 构、构型和进行化学研究的一种极为重要的方法。 产生核磁共振波谱的三个必要条件： ① 原子核必须是磁性核（自旋量子数I≠0 ） ② 需要有外加磁场 ③ 外加辐射的能量hv恰好与核自旋能级能量差△E相同 2 二、核磁共振发展状况 基本原理的预言：1924年，Pauli 二、核磁共振发展状况 预言的证实：1946年，由哈佛大学的Purcell及 斯坦福大学的Bloch所领导的两个实验室分别证 实。 化学位移的发现：1949年，Knight发现。 商品化仪器的出现：1953年 3 三、核磁共振波谱法的特点 1、优点 ① 结构分析最强有力的手段之一 ② 有多种原子核的共振波谱 ③ 进行定量测定 ④ 研究反应机理，还可以求得某些化学过程的动力和热 力学的参数。 2、缺点 灵敏度比较低；仪器比较昂贵，工作环境要求比较苛刻。 4 16.2. 核磁共振基本原理 基本原理：有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在 磁场中会发生能级分裂。 核磁共振现象：当外界提供电磁辐射的能量恰好等于核 的两个能级的能量之差，hv =△E ，那 么此原子核就可以从低能级跃迁到高能 级，产生核磁共振吸收。 5 16.2.1 原子核的自旋和磁矩 1、核的自旋运动 ： 6 2、自旋角动量和核磁矩： h 自旋角动量Pa P I (I 1) a 2 二者关系：μa ＝rPa 核磁矩μa a r I (I 1) h r ：磁旋比，± 2 I ：自旋量子数，I=0，1/2，1，3/2······ 当I=0时，P =0，μ =0，不产生自旋运动； a a 当I ≠0时，可产生自旋运动，为磁性核。 7 磁性核和非磁性核 当中子数、质子数均为偶数时，I=0 。 1 非磁性核 12 16 32 如： C、 O、 S等 当中子数和质子数均为奇数时，I=整数1，2，3， 2 2 14 58 10 如：H、 N，I=1 ； Co I=2 ； B