仪器分析第3节紫外光谱的应用.pdf

第三节、紫外光谱的应用 --天津工业大学环化学院许世超 一．定性分析 二．单组份定量分析 三．混合物分析 四．平衡常数测定 五．络合比测定 一. 定性分析 1.1 判断异构体：判断异构体：紫外吸收光谱的重要应用在 于测定共轭分子。共轭体系越大，吸收强度越大，波长红移 一. 定性分析 1.1 判断异构体： α，β不饱和醛酮 215+24+30=269 215+10+24 215+12=227 上述化合物的紫外光谱给出max: 206nm(=5350); 250nm(=10500) A计算值：max=249nm 一. 定性分析 1.1 判断异构体： (A): 245nm; (B): 308nm; (C): 323nm 一. 定性分析 1.2 判断共轭：可以判断共轭生色团的所有原子是否共平面等。 如二苯乙烯（ph-CH=CHph）顺式比反式不易共平面，因此反 式结构的最大吸收波长及摩尔吸光系数要大于顺式。 max: 280nm ( =10500) max: 295.5nm( =29000) max max 一. 定性分析 1.3 判断构象:顺式反式异构体 一. 定性分析 1.3 判断构象:顺式反式异构体 一. 定性分析 1.4 化合物验证:与标准谱图比对，紫外-可见吸收光谱可以作为 有机化合物结构测定的一种辅助手段。两个化合物相同，则紫 外光谱应完全相同；而紫外光谱相同，结构不一定相同。 一. 定性分析 1.4 化合物验证：结构骨架的验证，将max 的计算值与实测值进行比较 一. 定性分析 1.4 化合物验证：结构骨架的验证，将max 的计算值与实测值进行比较 有一化合物C10H16 由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其 紫外光谱 =231 nm （ε 9000 ），此化合物加氢只能吸收2克分 max 子H2，，确定其结构。 解：①计算不饱和度 = 3 ；两个双键；共轭？加一分子氢 ② =231 nm ， ③可能的结构 ④计算 max max A B C D  =非稠环二烯（a,b ）+2 ×烷基取代+环外双键 max =217+2 ×5+5=232 （231 ） 1. 可获得的结构信息 （1）200-400nm 无吸收峰。饱和化合物，单烯。 （2）270-350 nm有吸收峰 （ε=10-100）醛酮 n→π* 跃迁产生 的R 带。 （3 ）250-300 nm 有中等强度的吸收峰 （ε=200-2000），芳环 的特征吸收 （具有精细解构的B带）。 4 （4）200-250 nm有强吸收峰 （ε10 ），表明含有一个共轭体 系 （K ）带。共轭二烯：K带 （230 nm ）；不饱和醛酮 ：K带230 nm ，R带310-330 nm 260nm,300 nm,330 nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。 二. 单组份定量分析 2.1 介绍 紫外-可见吸收