4流体混合物的热力学性质-西南科技大学网络教育学院--网络学习资源.pptVIP

4.流体混合物的热力学性质 主讲: 蒋琪英 Email:jiangqiying@ 各章之间的联系 各章之间的联系 4.流体混合物的热力学性质 本章目录 4.1 变相组成体系热力学性质间的关系 4.2 化学位和偏摩尔性质 4.3混合物的逸度和逸度系数 4.4 理想溶液和标准液 4.5 活度和活度系数 4.6混合过程性质变化 4.7 超额性质 4.8活度系数与组成的关联 4.流体混合物的热力学性质 主要内容: （1） 变组成系统的热力学关系式。 （2） 偏摩尔性质的定义及计算。 （3） Gibbs-Duhm 方程。 （4） 混合过程性质变化。 （5） 逸度和逸度系数的概念及计算。 （6） 理想混合物的概念。 （7） 活度和活度系数的概念及计算。 （8） 活度系数标准态的选择。 （9） 超额性质的定义及计算。 （10） 超额性质与活度系数的关系。 （11） 溶液理论及活度系数模型。 4.流体混合物的热力学性质 基本要求 要求学生了解变组成体系热力学性质间关系式，熟悉化学位和偏摩尔性质的概念及其应用，对偏摩尔性质、化学位、活度及活度系数、混合性质变化、超额性质和标准态等概念正确理解。熟悉混合性质变化及其应用。掌握均相流体混合物热力学性质关系式，超额性质与活度系数关系式。 重点 偏摩尔性质的定义，Gibbs-Duhem方程，灵活推导偏摩尔性质与混合物性质间的关系。 难点  偏摩尔性质、标准态概念的正确理解。混合物性质与组分性质之间的关系及计算。 4.1 变组成体系热力学性质间的关系 １.变组成体系热力学性质间的基本方程式 4.1 变组成体系热力学性质间的关系 4.1 变组成体系热力学性质间的关系 说明: n = n1 ,n2 ,…,nN 系指所有组元的摩尔数； U、S、V 是摩尔性质。 μi称为组元i 的化学位，对四个基本热力学性质存在相等的化学位，即 适用于开放或封闭的均匀流体体系中平衡态之间．当ni全部保持不变（dni＝０）就简化为定组成定质量体系的方程式 4.1 变组成体系热力学性质间的关系 ２.普遍关联式 这些均相敞开系统的热力学关系式表达了系统与环境之间的能量和物质的传递规律，特别是化学位表达了不同条件下热力学性质随组成的变化，在解决相平衡和化学平衡问题中起着重要作用。 ４.２化学位和偏摩尔性质 4.2.1 化学位 物理化学中混合物或溶液中组分B的偏摩尔自由能GB,其表达式: ４.２化学位和偏摩尔性质 4.2.2 偏摩尔性质 1. 定义 若某相内含有N 种物质，则系统的总容量性质nM 是该相温度、压力和各组元的物质的量的函数： nM=m（T，p，n1，n2，… nN） 下标n 表示各化学物质的物质量保持不变，即组成恒定 M 泛指混合物中的摩尔热力学性质，如V、U、H，S、A、G 、Cp 和CV ，Z，ρ等。 ４.２化学位和偏摩尔性质 表达式： ４.２化学位和偏摩尔性质 3 与化学位的区别与联系 化学位等于偏摩尔自由焓，即 化学位不等于偏摩尔性质，偏摩尔自由焓定义为偏摩尔只是偏摩尔的一特例 偏摩尔性质必须满足三个因素：恒温、恒压；广度性质；随组分摩尔数的变化率 ４.２化学位和偏摩尔性质 化学位之差决定化学反应和物质间传递的方向，因此化学位是判断化学反应平衡和相平衡的重要依据 　　化学位是不可测的，通过公式　　　，将不可测量的化学位用可测的自由能表示 4.混合物的性质与偏摩尔性质的关系 １）用偏摩尔性质表示混合物摩尔性质 混合物性质nM 是各组元物质量的一次齐次函数，即 ４.２化学位和偏摩尔性质 说明: 混合物的性质与各组元的偏摩尔性质之间呈线性加和关系。这样，就可以将偏摩尔性质完全当成混合物中各组元的摩尔性质而加以处理。 对于纯物质，摩尔性质与偏摩尔性质是相同的，即 ２）用摩尔性质表示偏摩尔性质 ４.２化学位和偏摩尔性质 3) 溶液的三类热力学性质 ４.２化学位和偏摩尔性质 5.偏摩尔性质的计算 1）解析法 ４.２化学位和偏摩尔性质 二元体系 ４.２化学位和偏摩尔性质 例4-1 实验室需配制含有20%（质量分数）的甲醇的水溶液3×10-3m3作为防冻剂。需要多少体积的20℃的甲醇与水混合。已知：20℃ 时20%（质量分数）甲醇溶液的偏摩尔体积 20℃时纯甲醇的体积V1=40.46cm3/m