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第32卷，第7期 20l and Analysis July,2012 2年7月 SpectroscopySpectral 同步荧光和X射线衍射法分析中国动力煤大分子芳香层片结构 叶翠平1’2，冯杰1’2。，李文英1’2 1．太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室。山西太原030024 2．山西省煤科学与技术省部共建国家重点实验窒培育基地，山西太原030024 摘要煤中大分子芳香骨架结构决定着煤焦及其气化反应活性。为实现煤的高效转化，对煤大分子骨架 结构的认识非常关键，以硅胶为同定相，乙腈、四氢呋哺、吡啶和N-甲基吡咯烷酮为溶剂对来自平朔和黑岱 沟两种中国典型动力煤进行分级抽提。经凝胶色谱对所得到的大分子样品的分子量测定、X射线衍射仪对 大分子芳香层片结构进行解析。利用同步荧光对芳香结构的缩合程度分析，获得喇种煤结构中大分子结构 单元、芳香核和芳香层片大小。结果表明，两种煤大分子芳香层片的尺寸为343．95帆，堆积高度为0．8～ 130 1．2响。分子量分布范围在400～laffRl之间，结构单元的缩合芳香环数为3～7个。 关键词中国动力煤；芳香层片；大分子网络特征；同步荧光；X射线衍射 中图分类号：TQ513．2文献标识码：A 为了实现对煤大分子骨架结构的平面化解析，以硅胶为固定 引 言 相，采用抽提能力逐渐增加的溶剂组，乙腈、四氢呋喃 煤大分子骨架的性质对于煤结构及其相关热转化应用研 度的中国典型动力煤黑岱沟长焰煤(HD(；)和平朔气煤(PS) 究意义重大，决定着煤焦及其气化反应活性。随着煤炭成岩 进行柱色谱连续抽提。采用凝胶色谱(GPC)、X射线衍射 变质过程的演化，芳香件和规整性逐渐增强，除高阶戈烟煤 外，大部分煤种，特别是典型动力用烟煤结构中大小分子混 分析，以考察中国动力煤结构中大分子的结构单元、芳香核 杂，晶体发育不完全，长链分子和芳香层片交织，很难得到 和芳香层片的大小． 理想的煤大分子网络结构性质[1]，为此，国内外煤化学研究 者采用了包括核磁共振(NMR)[2]、红外光谱(FTlR)[3]、扫 1实验部分 描电镜(SEM)[“、X射线衍射(XRD)和拉曼光谱(Raman)[5] 等方法对固体样品进行解析。但原煤结构中不仅包括了大分 1．1样品制备 子芳香骨架还有大量混杂在其中的小分子活性相，无论何种 选用准格尔黑岱沟长焰煤(HDG)和平朔气煤(PS)两种 方法，以原煤作为直接测试样品均会造成谱峰的宽化。使得 中国典型动力煤为研究对象。干燥粉碎后过筛，取0．074～ 0。090 以往对骨架结构的描述仅为“缩合芳环”这样较含糊的概念。 1nnl筛分，50℃干燥过夜。常温柱色谱连续抽提[10]， 课题组根据多年对煤结构研究的实践陋9]，发现将煤中小分 以柱层析用大孔硅胶为闽定相(粒度为0．074～0．10mrs，青 子先行剥离，最大程度的将煤大分子芳香“网络结构”孤立， 岛海洋化工厂)。依次采用乙腈、四氢呋喃(THF)、吡啶(均 不仅可以满足骨架结构不被小分子相干扰，而且可以提商样 为分析纯，北京化工厂)及*甲基吡咯烷酮(NMP)(化学纯， 品结构单元有序程度、芳香层片面间距测定的准确性。煤分 上海化学试剂一厂)连续抽提，将煤样中的脂肪烃和小分子 子闽的相瓦作用有多种，单一溶剂通常不能同时有效地削弱 芳烃，极性芳烃和多环芳烃，极性多官能团化合物和以缩合 数种作用力，利用不同溶剂分级抽提可以起到煤中有机化合 芳烃为主的大分子芳香层片结构逐级分离。收集淋洗液，减 物组分预分离的作用，同时可实现煤中的化合物按照分