波谱分析 第二章.pdf

具有共轭体系的化合物 1、计算公式（2，3，4-烯烃） max = 母体二烯 + ∆扩展双键增量 + ∆取代基增量 + ∆环外双键增量 2、取代基对开链及非稠环共扼二烯紫外吸收的影响 碳碳双键 R （烷基） X (Cl 、Br) 取代基 红移增量 +30 +5 +17 （nm ） 3、计算举例 CH3 CH3 CH3 H C C C C C C C CH 3 3 CH3 CH3 CH3 max = 母体二烯 + ∆扩展双键增量 + ∆取代基增量 + ∆环外双键增量 = 217 + 30 + 85 + 0 = 287 nm 3、计算举例 max = 母体二烯 + ∆扩展双键增量 + ∆取代基增量 + ∆环外双键增量 max 左= 217 + 0 + 25 + 15 = 232 nm （实验值230nm） max 右= 217 + 0 + 45 + 0 = 237 nm （实验值236 nm） 共轭二烯烃母体的选择 结构 选择母体的max(nm) 共轭二烯烃 开链共轭二烯烃 217(母体取丁二烯) C C C C 半环二烯 217(母体取丁二烯) 同环二烯 253(母体取 异环二烯 214(母体取 3、计算举例 HO max = 母体二烯 + ∆扩展双键增量 + ∆取代基增量 + ∆环外双键增量 max = 253 + 0 + 45 + 25 = 283 nm （实验值282 nm） 3、计算举例 max = 母体二烯 + ∆扩展双键增量 + ∆取代基增量 + ∆环外双键增量 = 253 + 30 + 55 + 35 = 323 nm （实验值323 nm） CH OH 2 共轭多烯烃 (max)2 N 4 = (36.98 - 39.10 0.92 )  10 N = n + 0.1R + 0.1A + 0.2Ep - 0.8Rl n为共轭双键数 R为共轭体系上取代的烷基数 A为共轭体系上CH2OH、CHOH、C-OH的取代基数 Ep为分子中的环氧数 Rl为共轭体系上含有双键的环数 N = 8 + 0.1 5 + 0.1  1 + 0.2 0 - 0.8 0 = 8.6 计算举例 2