第二章化学反应基本原理20090619.ppt.ppt

第二章? 化学反应的一般原理 学 习 要 求 1.了解状态函数及其特征、功和热的概念，理解热力 学能和热力学第一定律的概念、恒容反应热与热力学能变、 恒压反应热与焓变的关系，掌握盖斯定律及化学反应热效 应的计算方法。 2.理解自发过程的特点，掌握化学反应的标准摩尔熵 变和标准摩尔吉布斯函数变的计算，能应用吉布斯函数判 断反应的自发方向，掌握吉布斯-亥姆霍兹方程及相关计算。 3.理解化学平衡的意义，掌握标准平衡常数及其与反 应的标准摩尔吉布斯函数变的关系。 4.能通过Q与KΘ的比较判断反应进行的方向，掌握各 种因素对化学平衡的影响。 5.理解基元反应、复合反应的概念，掌握质量作用定 律、速率方程、速率常数、反应级数等基本概念， 掌握阿 仑尼乌斯公式及相关计算。 化学热力学中的标准状态： 是指在温度T和标准压力Pθ=100kPa下的该物质的状态，简称标准态。 固体或液体纯相，其标准状态是Xi=1,即摩尔分数为1 ； 溶液中的物质A，标准状态为bA=1mol·kg-1,常近似为cA=1mol·dm-3 ; 气相物质，其标准状态为分压=100kPa(101.325kPa). 标准状态经常简称为标准态。（与温度无关） （标准状况，P=101.325kPa和273.15K） 化学平衡的特征 1.ν（正）=ν（逆）。外界条件不变，各物质的量不变； 2.动态平衡。单位时间内，各物质的消耗量与生成量相等； 3.有条件的平衡。外界条件改变，平衡被破坏。 化学平衡是可逆反应的最终状态，也是反应进行的最大限度。 3.化学反应的程度 用平衡转化率衡量反应进行的程度 2.3.3 标准平衡常数Kθ与△rGmθ的关系 1.反应商Q 2.化学反应等温式 3.化学反应方向的判据 △rGm=-RTln(Kθ/Q) Q＜Kθ ，△rGm＜0 反应正向自发进行 Q＝Kθ ，△rGm=0 反应达平衡状态 Q＞Kθ ，△rGm＞0 逆向反应自发进行 2.多重平衡原则 化学平衡系统中，往往同时包含多个相关的平衡，此种系统，称为多重平衡系统。 (2) (1) (3) {p(SO2)/p?} {p(O2)/p?}1/2 {p(SO3)/p?} K1? = {p(NO2)/p?} {p(O2)/p?}1/2 ?{p(NO)/p?} K2? = {p(SO2)/p?} {p(NO2)/p?} {p(SO3)/p?}?{p(NO)/p?} K3? = (1)+(2)=(3) K3? = K1?? K2? 多重平衡原则：多重平衡系统中，若某反应可表示成几个反应之和(或差)时，其平衡常数等于各反应平衡常数的积(或商)。 平衡常数越大，平衡转化率越高 任一时刻： [X]′─ 非平衡浓度。平衡时Q平=Kθ aA + bB = gG + hH 某时刻：△rGm= △rGmθ+RTlnQ (1) 平衡时： △rGm=0 ；Q=Kθ 代入(1)中 *（重要）△rGmθ=-RTlnKθ (2) (2)代入(1),△rGm=-RTlnKθ +RTlnQ △rGm=-RTln(Kθ/Q) (3) aA + bB = gG + hH Question 例2-10 反应2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g)在1000K时，K ? = 3.45，计算在SO2、O2、SO3分压分别为1kPa、10kPa、10kPa时的?rGm，并判断反应进行的方向。 解：反应商为： = [p(SO2)/p?]2 [p(O2)/p?] [p(SO3)/p?]2 =1000 (1/100)2×(10/100) (10/100)2 Qp = 反应逆向自发进行。 =2.303×8.314×1000× lg KΘ Q 3.45 1000 ?rGm (1000K) = 2.303RTlg =47.1(kJ?mol-1) 0 2.3.4 化学平衡的移动 影响化学平衡移动的主要因素： 浓度(或分压) 压力 和温度 化学反应只有在一定条件下才能保持平衡，一旦条件改变，系统的平衡就会破坏，但反应最终会在新的条件下达到新的平衡。这种因外界条件改变使化学反应从原有平衡状态转变到新的平衡状态的过程，被称为化学平衡的移动。 1. 浓度对化学平衡的影响 ① 增加反应物的浓度（或分压）、或减少产物的浓度（或分压），使Q＜K?，?rGm(T)＜0，平衡正向移动; ② 减少反应物的浓度（或分压）、或增加产物的浓度（或分压），使Q＞K?，?rGm(T)＞0，平衡逆向移动。 K? Q