第十章 杂环化合物的合成.pdf

第十章 杂环化合物的合成 正如第六章所述，硝基化合物能转化为胺，肟，或羰基化合物，它们是制备各 种杂环化合物的原料。尤其是五元氮杂环化合物，如吡咯，吲哚及其衍生物，都是 由硝基化合物制备的。第4 、第6 和第9 章的一些章节分别介绍了使用硝基化合物 制备杂环化合物的方法。本章的重点是杂环芳香族化合物（主要是吡咯和吲哚）和 饱和的含氮杂环化合物比如吡咯烷及其衍生物。 10.1 吡咯 许多天然产物，如胆色素，卟啉及相关大环化合物，都包含一个吡咯环作为其 [1] 特征基团，并且在自然界中发挥重要作用 。吡咯衍生物包含许多具有重大潜在生 物学意义的化合物。如图10.1 所示有许多合成吡咯系列化合物的方法由。对于卟啉 和胆色素酸的合成来说，多数反应都是基于Paal-Knorr 反应（路线A 和B ），包括 [2] α-氨基酮反应（通常利用α-酮肟和锌粉的反应在原位生成）与β-酮酯或β-二酮 反 应。由于硝基化合物是制备胺类和酮类的良好原料，已经通过各种方法用来制备吡 咯。近年来，使用硝基烯烃和异氰乙酸盐进行异腈环化反应已成为合成吡咯系列化 合物的有效方法（路线D ）。 以酮类和硝基烯烃为原料，经过硝基乙酸酐中间体的还原，已经成为制取烷基 吡咯的常用简便方法，如式10.1 所示。酮烯醇盐和各种硝基烯烃发生Michael 加成 反应，可以得到锂氮酸酯，与乙酸酐反应生成相应的硝基乙酸酐。硝基乙酸酐很容 [3] 易在Zn （Cu ） 还原条件下生成烷基吡咯。 O O [2,3] 或[2,4] RNH2 环加成路线 A B .. O NH2 Y N D R C R=H,alkyl,etc .. NO2 .CH =N . 2 NHR 图10.1. 1 Me 1) Bu Bu NO2 Me LDA -78℃ Zn(Cu) O + Bu Me O OLi N NH Cl,EtOH N 2) Ac O