苯酯类三角架配体及配位聚合物的合成及表征-中山大学化学与化学.ppt

含3-吡啶基1, 3, 5-苯酯类三角架配体及配位聚合物的合成及表征 答 辩 人：熊 鹰 05级高分子材料与工程专业 指导老师：苏成勇 教授 Contents 一. 前言 1.1 超分子化学概述 1.2 金属有机超分子及其自组装 1.3 研究现状 1.4 选题意义 1.5 研究思路 二. 实验部分 2.1 配体的合成 2.2 配合物的合成 三. 结果与讨论 四. 总结与展望 一. 前言 1.1 超分子化学概述 一. 前言 1.2 金属有机超分子及其自组装 一. 前言 1.3 研究现状 东京大学Kitagawa课题组利用含吡啶环的三角单齿配体tris[N-(4-pyridyl)amide]与Cd(NO3)2反应得到三维通道的多孔配合物。配体中引入了酰胺这一未配位的官能团，表现出对醇类化合物的选择性。 一. 前言 加利福尼亚大学的Long教授利用1,3,5-(四氮唑基)苯与Mn2+组装得到金属有机骨架，由于存在的Mn四核簇中，有端基配位的溶剂分子，在除去溶剂分子后，骨架继续保持，裸露的不饱和金属中心，表现出对H2较高的吸附能力。 一. 前言 1.4 选题意义 一. 前言 1.5 研究思路 二. 实验部分 2.1 配体的合成 二. 实验部分 2.2 配合物的合成 本实验共合成6种晶体： [Co(TP3B) (NO3)2]·0.5CH3OH·CH2Cl2 [Co(TP3B)2(SCN)2] [Cu(TP3B)1.33(CF3SO3)3]·CH2Cl2·xH2O [Cu(TP3B)CF3SO3(DMF)2]·(CF3SO3)·H2O [Ag(TP3B)]·(SbF6)·DMSO [Co(4-4’bpy)1.5(CH3OH)3](ClO4)·(TP3B) 二. 实验部分 二. 实验部分 三. 结果与讨论 3.1 配合物1：[Co(TP3B)(NO3)2]·0.5CH3OH·CH2Cl2 三. 结果与讨论 三. 结果与讨论 3.2 配合物2： [Co(TP3B)2(SCN)2] 三. 结果与讨论 3.3 配合物3 [Cu(TP3B)1.33(CF3SO3)2]·CHCl3·xH2O和 配合物4 [Cu(TP3B)CF3SO3(DMF)2]·(CF3SO3)·H2O 三. 结果与讨论 配合物3 三. 结果与讨论 三. 结果与讨论 3.4 配合物5：[Ag(TP3B)]·(SbF6)·DMSO 三. 结果与讨论 3.5 配合物6：[Co(4-4’bpy)1.5(CH3OH)3](ClO4)·(TP3B)·yEtOH 四. 谱学表征 4.1 配体的核磁表征 四. 谱学表征 4.2 配合物的XRD粉末衍射图 将配合物1、4、5、6进行粉末衍射测试，实验所测的谱图中，配合物4、6与晶体学数据模拟的谱图基本相同，表明这些配合物具有良好的物相纯度。配合物1、5有细微差别，可能存在不纯成份。 四. 谱学表征 4.3 配合物的热重分析 四. 谱学表征 五. 总结与展望 5.1总结 本实验合成了半刚性三角架配体TP3B，利用此配体与过渡金属组装，得到了6个不同结构的配合物，并对配合物进行了X射线单晶衍射及其结构分析，以IR等手段进行表征。 通过对金属离子与阴离子的选择，一定程度上调控了配合物的结构。 3. Cu(CF3SO3)2与TP3B反应得到两种晶体，发生同质异晶现象。 五. 总结与展望 5.2 展望 1. 继续尝试TP3B与过渡金属盐的反应，研究此配体生成(6,3)网、(4,4)网的规律。 2. 研究Cu(CF3SO3)2与TP3B反应得到两种晶体的内在原因。 3. 继续加入第二配体混配，尝试得到3D孔道结构。 致谢 感谢苏成勇老师、潘梅老师的悉心指导与帮助！ 感谢杨睿师兄的关心与帮助！ 感谢本课题的师兄师姐们的支持与鼓励！ 感谢“创新化学实验与研究基金”的大力支持！ * * 超分子化学 —— “研究分子组装和分子间键的化学”. 邻苯二甲酸酯 超分子化学体系形成的基础—— 分子间作用力的协同和空间互补. 邻苯二甲酸酯 分子间作用力—— 配位键；π-π堆积；氢键；范德华作用力；疏水作用等. 具有低密度及结构明确等优良特性。 金属有机框架结构 MOFs MOFs结构引进了有机成分，使得可以通过对有机配体的修饰来调控孔道结构。 在金属有机超分子的自组装过程中，配体的几何构型和金属离子的配位趋向对结构起着决定性的作用。 配位环境