超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中15种邻苯二甲酸酯-分析化学.pdf

第42 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)　 研究报告 第9 期 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 　 2014 年9 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 1281 ~1287 DOI:10.11895/j.issn.0253-3820.140172 固相萃取-超高效液相色谱串联质谱法测定 饮用水中15 种邻苯二甲酸酯 张海婧　 胡小键　 林少彬∗ (中国疾病预防控制中心 环境与健康相关产品安全所,北京 100021) 摘　 要　 建立了饮用水中15种邻苯二甲酸酯的固相萃取超高效液相色谱串联质谱测定方法。 样品经C 固 18 相萃取柱富集,以苯基柱分离,以甲醇和水为流动相进行梯度洗脱,正离子模式下质谱多反应监测(MRM)模 式检测,外标法定量。 结果表明,邻苯二甲酸二丁酯在 0. 63 ~ 1000 μg/ L,其余 14 种邻苯二甲酸酯 在0.002~500 μg/ L范围内线性关系良好,相关系数均大于0.9970。 本方法对 15 种邻苯二甲酸酯的定量限 为2.2~632 ng/ L,回收率在81.3% ~109%之间,RSD14%。 关键词　 饮用水;邻苯二甲酸酯;固相萃取;超高效液相色谱串联质谱 1　 引　 言 邻苯二甲酸酯(PAEs)是一类普遍使用的化学工业品,由于邻苯二甲酸酯类化合物的大量生产和广 泛使用,邻苯二甲酸酯已经成为大气、土壤和水体中重要的环境污染物。 邻苯二甲酸酯作为一类主要的 内分泌干扰物,可在食物链中富集,在人体中产生长时间蓄积毒性作用[1~3]。 基于邻苯二甲酸酯对人类 及其生存环境的潜在危害,小分子量的邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯和邻苯二甲酸二丁酯等被 [4] 欧盟列入“深度评估内分泌干扰作用物质列表”中 。 我国制定的《生活饮用水卫生标准》(GB 5749- [5] 2006)中,规定了生活饮用水中邻苯二甲酸二(2-乙基己基酯)的含量限值为0.008 mg/ L ,但未包含其 它几种邻苯二甲酸酯。 目前,对邻苯二甲酸酯检测的主要分析技术为气相色谱质谱联用法[6~14]。 有学 者采用液相色谱串联质谱法对水体中邻苯二甲酸酯进行测定[15,16] ,但是测定的邻苯二甲酸酯种类较少 [17] (6~7种),且分析时间较长(20~28 min)。 张秋萍等 采用超高效液相色谱-串联质谱法分析生活饮 用水中15种邻苯二甲酸酯,提出了系统干扰空白较大的问题,但并未提出有效的解决方法。 本研究采用 固相萃取对样品进行前处理,超高效液相色谱串联质谱法测定饮用水中15种邻苯二甲酸酯的含量,有效 地控制了邻苯二甲酸酯测定中经常出现的系统空白干扰问题,提高了方法灵敏度,缩短了分析时间。 2　 实验部分 2.1　 仪器与试剂 液相色谱-串联质谱联用仪:API4000三重四极杆质谱仪(美国AB公司),配电喷雾离子源(ESI); Acquity I Class超高效液相色谱仪(美国Waters公司);Mettler AE 163 十万分之一分析天平;Barnstead 纯水机;固相萃取装置:Supelco VISIDRY;固相萃取柱:Bond elute C (3 mL,0.5 g,瓦里安公司);捕