红外仪器分析.-第六章-红外光谱.pptVIP

（四）结构解析 （１）该化合物是脂肪族还是芳香族？（２）是否为醇类？是否为醛，酮，酸，酯类化合物？是否含有双键和三键？（３）该化合物可能的类型？ 问题（１）该化合物是脂肪族还是芳香族？（２）是否含有-OH, -NH2 或C=O？（３）是否含有甲基？（４）是否含有三键或双键？（５）该化合物可能的类型？ （2）醛：通常在2820和2720cm-1有双峰，是醛基中的C-H 的伸缩及变形振动 (3)羧酸：ν(O-H) 3300~2500cm-1 二聚体δ(O-H) 920cm-1 ν（C=O) 缔合时~1710cm-1; 游离~1760cm-1 (4) 酯: C-O-C 对称及不对称伸缩振动，1300~1030cm-1 产生两个峰 羰基在1735cm-1 C-O-C 对称及不对称伸缩振动，其中不对称的谱带称为酯谱带， 甲酸酯：~1180cm-1,乙酸酯：~1240cm-1，丙酸以上：~1190cm-1, 甲酯：~1165cm-1 （5）酰胺： ν(N-H)，伯，仲酰胺的区别， 伯酰胺与胺类化合物相似，N-H的伸缩振动在3500cm-1,3400cm-1出现双峰，仲酰胺在3450cm-1处单峰。 （6）酸酐（C=O; C-O-C) 两个羰基振动耦合，使C=O伸缩振动裂分为两个峰．在１８８５～１７２５cm-1; C-O-C 伸缩振动在1250~1000cm-1之间． （五）氰基化合物 C≡N的伸缩振动在2300~2000cm-1，是一个尖锐的带． 　1．内部因素 （1）电子效应 a．诱导效应：吸电子基团使吸收峰向高频方向移动（兰移） 五　影响峰位变化的因素 　　化学键的振动频率不仅与其性质有关，还受分子的内部结构和外部因素影响。相同基团的特征吸收并不总在一个固定频率上。 R-COR ?C=0 1715cm-1 ; R-COH ?C=0 1730cm -1 ； R-COCl ?C=0 1800cm-1 ; R-COF ?C=0 1920cm-1 ; F-COF ?C=0 1928cm-1 ; ｂ．共轭效应 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 ２空间效应 场效应：分子中基团之间的作用，引起基团位移的变化 ?(C=O)/cm-1 1725 1745 1712 1716 1712 1728 空间位阻效应：空间位阻使分子中氢键不能形成，或不能与其他键共轭，引起位移的变化． ?(O-H)/cm-1 3380 3510 3530 ?(C=O)/cm-1 1663 1668 1693 环张力效应：环越小，张力效应越大． （１）环张力对饱和C-H伸缩振动频率的影响 ２）环张力对C=O伸缩振动频率的影响 C-H 3060-3030 cm-1 2900-2800 cm-1 ?(C=O)/cm-1 1784 1745 1715 （３）环张力对C=C伸缩振动频率的影响 双键在环内 双键在环外 ?(C=C)/cm-1 1576 1611 1644 ?(C=C)/cm-1 1781 1678 1657 1651 （３）氢键效应 (分子内氢键；分子间氢键)：对峰位，峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动． cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 cm-1 六　谱图解析举例 1. 化合物分子式为C6H12 计算不饱和度：　１　　可能含有双键或环 不饱和度=x+(z-y)/2+1, 其中 x 是4价元素（C, Si)个数， y是1价元素(H, F, Cl, F, Br)个数， z 是3价元素(N, P等)个数 谱峰 归属： 3030cm-1 =C-H伸缩振动，有烯烃 2962~2853cm-1 –CH2 -CH3的C-H伸缩振动 1670cm-1 C=C伸缩振动， 1670cm-1 1660cm-1，属于反式，三取代和四取代． 1458cm-1 CH3 的C-H不对称变形振动和CH2剪式振动 1380cm-1 and 1360cm-1 CH3 的 C-H对称变形振动 970cm-1 =C-H面外变形振动，反式结构特征． 结论：b ２．化合物分子式为C4H8O2 不饱和度：　１　　可能含有C=O , C=C或环 （３）化合物分子式为C9H10O 不饱和度：　５　　可能含有苯环和含有C=C， C=O或环 化合物C8H8O2 化合物C7H9NO 化合物C9H10O 练习题 （一）判断题 红外光谱不仅包括振动能级的跃迁，也包括转动能级的跃迁，故又称为振转光谱。（ ） 同核双原子分子，Cl—Cl，H—H等无红外活性。（ ） 由于振动能级