聚醚醚酮球晶结构的形态特征研究.pdfVIP

维普资讯 第 丰期 高 分 子 学 报 Ko．4 1991年 8月 ACTA P0LYMERICA SIN ICA Aug．， 1991 聚醚醚酮球晶结构的形态特征研究 张 志 毅 曾汉 民 (中山大学材料科学研究所 ，广州 ’由B政犏码 ：510275) 摘 要 本文借助热台偏光显微镜 ，扫描 电子显微镜 ，红外光谱等技术研 究了聚醚醚 酮 (PEEK)球 晶结构的形态特征． 发现 PEEK 的同一球 晶可在不同条件下呈 现放射 状及带状 的形态，而这 两种形态可相 互进行可逆 的热转变．对这 两种球 晶的相互转变规律及球 晶的微观结构作 了分析 ，提 出了PEEK球 晶结构的模型． 关键词 聚醚醚酮、球晶结构 、热台偏光显微镜 球晶是结晶性高聚物的微小晶粒按一定方式规则排列的多晶聚集体结构，它强烈地 影响着高聚物的各种性能．高聚物球晶在偏光显微镜下可呈现出由于双折射等效应引起 的多种消光效应，其形态结构一般分为两大类，即偏光显微镜下只出现黑十字消光图(称 为 Maltese十字)的放射状球晶 (Radiatedspherulite)和除黑十字外还有消光环 或 消 光带的带状球晶 (Bandedspherulite) ．过去的研究表明高聚物的球晶形态或只是其中 一 种 ，或是在给定的结晶条件下呈现一种 ，在另一 条件下又呈现另一种形态 ，如聚醚醚酮 (PEEK)仅呈现放射状球晶2[1，聚乙二醇乙二酯 (PEA)在 20—40℃ 结晶形成带状，在 低于 200(3或高于 400(3结晶形成放射状 的球晶 ． 事实上不 同形态 的球 晶之 间有时还存 在着相互联系．在研究 PEEK 球晶结构的过程 中我们注意到了这一点，为此在本文中作 了初探． 实 验 部 分 PEEK 为英国帝国化学公司 Oct)生产的原粉，试样制各为用 PEEK 的 “一氯代萘 溶液浇膜在载破片上，等溶剂挥发完后加热使其熔融并盖上盖破片．将上述试样在隔绝 空气的环境中于 420℃熔融 15分后迅速转至结晶炉中于 300T3恒温 6小时，室温下淬火 便得到结晶试样． 用带热台的 LeitzOrthopl~n型光学显微镜在升温过程 中动态观察结晶试样，当温 度升到一定值后使试样 以不 同速率冷却井在冷却过程 中继续观察试样。结晶试样及其升 到一定温度又于室温淬火所得的试样取掉盖玻片后用 l弼 高锰 酸钾 溶 于 5：2：2的浓 硫 酸 ，磷酸，蒸馏水混合液刻蚀 15--50分钟后用含 3O H： 的水及蒸馏水清洗干净并干 燥 ，然后喷金井用 HITACH S-520型扫描 电子显散镜 (SEM)观察．用 Nicolet170SX 1990年2月 l6日收到：国家 自然科学基金资助项 目 409 维普资讯 高 分 子 学 报 型 FTIR 分析结晶试样及其加热到一定温度又淬火所得的试样的红外光谱，同时还 用 Perkin—ElmerDSC II型 DSC 仪分别在 5，40~C／min的加热速率下分析结晶试样． 结 果 与 讨 论 偏光显微镜 (PLM)透射式观察 PEEK 的球晶形态呈放射状 (图 l-a)，当显微镜热 台缓慢升温 (5~C／min)到约 300~C附近，球 晶仍保持放射状 ，但球晶颜色变淡，紫光消 失，红光减弱 (图 1-b)；随着热台温度 的继续升高 ，PEEK 的球晶逐渐变成了具有同心 消光环的带状形态结构 (图 l-c、d、e)；随着同心环的消失 ，球晶熔融而逐渐失去光学特 征 (图 卜f)．