裂解反应_应用光谱解析_2016.pdf

应用光谱解析 刘旭光 化学化工学院 制药工程系 电 话：136 4212 6029 邮 箱：liuchembc@163.com 办公室：19-309 科研室：18-409 上次课的内容 氮律 ： 当化合物不含氮或含偶数个氮时 ，该化合物分子量为 偶数 ；当化合物含奇数个氮时 ，该化合物分子量为奇数。 不饱和度计算公式 注 ： n 表示四价原子数亦就是C原子数 ，n 表示一价原子数亦就是 4 1 H原子和卤原子总数 ，n 表示三价原子数亦就是N原子数。 3 2）利用同位素峰簇的相对丰度推导化合物的分子式 a. 从 M+1 峰与 M 峰度的比值 可估算出分子中含碳的数目 式中 I(M+1) 和 I(M) 分表示 M+1 峰和 M 峰的（相对）度 b. 从 M+2 峰与 M 峰度的比值 可估算出分子中含 S，Cl，Br 的数目 S 4.4% ； M+2, M+4, M+6 峰很特征 S32 : S34 = 100 : 4.4 例2 ：化合物 B 的质谱数据及图如下，推导其分子式。 解 ： 高 荷比区， RI 最大的 设 质 峰 m/z 97 为分子离子峰，由于 m/ z 97与m/z 98的相对度之比约 为2 ：1，既不符合C,H,N,O,S 化合物的同位素相对丰度比，又 不符合 Cl,Br原子组成的同位素 峰簇的相对丰度比，故 m/z 97可 能不是分子离子峰。设 m/z 98 为分子离子峰，与 m/z 71 ，70关系合理，可认为 m/z 98 为 M+., m/z 97 为(M －1)峰。化合物不含氮或偶数氮（此处省略）。 由表中数据可知， m/z 98 (56) M+. 有机质谱中的裂解反应 有机质谱中的分子离子峰和碎片离子是怎么来的？ 有机分子 ? 分子 ? 碎片离子 离子峰 O O O O O O 有机质谱中的裂解反应 McLafferty “电荷-自由基定位理论” ： 分子离子中电荷或自由基定位在分子的某个特定位置上 ，然后 以一个电子或两个电子转移来引发裂解反应。 单鱼钩“ ”表示单电子转移 ； 双鱼钩“ ”表示双电子转移 ； 单分子反应 ； 电子在各轨道易被电离的顺序为（轨道能级）： 简单断裂的三种方式 ： 从化学键断裂的方式