金属氧化物纳米催化的形貌效应.pdf

中国科学: 化学 2012 年 第42 卷 第4 期: 376 ~ 389 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 评 述 中国科学院学部 科学与技术前沿论坛 催化中国专刊 金属氧化物纳米催化的形貌效应 * 李勇, 申文杰 催化基础国家重点实验室; 中国科学院大连化学物理研究所, 大连 116023 *通讯作者, E-mail: shen98@ 收稿日期: 2012-02-24; 接受日期: 2012-03-06; 网络版发表日期: 2012-03-20 doi: 10.1007/s11426-012-4565-2 摘要 纳米结构催化剂的设计与制备是多相催化的核心问题之一. 提高催化活性的传 关键词 统方法是减小催化剂粒子的尺寸以暴露更多的表面活性位, 即纳米催化中的尺寸效应, 但 纳米催化 形貌效应 这种方法往往带有一定程度的经验性和随机性. 近年来, 随着纳米材料科学的快速发展, 金属氧化物 在溶液体系中通过自下而上的合成技术已经可以在纳米尺度上有效调变固体催化剂粒子 构效关系 的形貌. 通过纳米催化材料的形貌可控合成, 可选择性地暴露高活性或特定能量晶面, 从 催化剂制备 而大幅度提升催化反应活性、选择性和稳定性, 也就是纳米催化中的形貌效应, 这也是当 前纳米催化研究的热点之一. 本文以作者近年来研究的 Co O 、CeO 和 Fe O 为重点, 总 3 4 2 2 3 结了纳米结构金属氧化物在多相催化反应中的形貌效应, 分析了氧化物暴露晶面的化学 性质对催化性能的作用机制. 这种基于形貌效应的纳米催化不仅加深了在纳米尺度甚至 原子层次上对催化剂构-效关系的认知, 而且对设计和开发实用高效催化剂也具有重要的 理论价值. 1 引言 的Pt 球形粒子表面(表面原子占有率), 而且纳米粒子 尺寸的精确调控及其均匀分布仍带有一定的经验 多相催化是指发生在固体催化剂表面的化学反 性[12]. 另外, 由于催化剂纳米粒子表面原子配位环境 应过程[1], 一般认为处于催化剂粒子表面边、角、棱、 的不确定性或不规则排布, 在一定程度上也影响了 [2~4] 台阶等位置的低配位物种是催化反应的活性中心 . 催化剂构效关系(即结构与反应性能的关系) 的建立. 通常提高催化剂活性位数目的方法是减小催化剂粒 近年来纳米材料科学的快速发展为在纳米尺度 子的尺寸, 比如小于 10 nm 甚至 1 nm[5, 6], 即纳米催 上调控催化剂粒子形貌提供了可能[13~20]. 基于溶液 化中的尺寸效应. 一个典型的例子是纳米金催化剂. 中晶体生长机理, 从动力学的角度调变不同晶面的 众所周知, 块状金通常是化学惰性的, 但当其粒子尺 生长速率可有效调控晶体形貌[21, 22]. 在溶液体系中 寸减小到 2~5 nm 时则表现出非常优异的