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第2章节 误差与分析数据处理
* * 若x1为可疑值时; 若xn为可疑值时 查表P67表3-5, GP, n值 G计?Gp, n, 应舍去可疑值,反之则保留。 2.5.3 格鲁布斯(Grubbs)检验法 * * 2.6 提高分析结果准确度的方法 选择合适的分析方法; 减少测量误差; 消除系统误差; 减小随机误差。 * * 作业 P74-77 思考题:2,3(2,3题在每小题后面回答) 1,4,9,20(改 : a. 用4d法判断4.71%,4.99%是否舍去) * * 修约口诀: 四要舍,六要入, 五后有数要进位, 五后无数进成双 * * 2.2.3 数据运算规则 计算规则: 先修约,后计算 加减法: 以小数点后位数最少的数字为根据进行修约,即将 其它加减数修约为相同的小数点后位数,然后相加减。 因小数点后位数最少的数字绝对误差最大。加减结果的 绝对误差将取决于该数,故根据它来修约。 * * 2.2.3 数据运算规则 计算示例: 23.64 + 4.402 + 0.3164 = 23.64 + 4.40 + 0.32 = 28.36 各数绝对误差为 23.64 ± 0.01 4.402 ± 0.001 0.3164± 0.0001 0.01 > 0.001> 0.0001 * * 2.2.3 数据运算规则 乘除法: 修约:以有效数字位数最少的数为标准来修约乘或 除数后计算结果。 因有效数字位数最少的数相对误差最大,它决定 了计算结果的相对误差。 * * 2.2.3 数据运算规则 分析化学计算时注意: ①计算过程中可多保留一位有效数字,但最后结果一定要弃去多余数字。 ②常数、分数和倍数在修约时不考虑其有效数字位数。 ③乘除法运算中对首位数≥9的数字,多计一位有效数字。 如 9.83,9.00等,可当四位有效数字处理, 因它们的相对误差 与10.00, 10.08 等相近。 ④摩尔质量(M)一般用四位数字代入计算。 * * 2.2.3 数据运算规则 分析化学实验中记录数据的基本原则: 记录测定结果时,只应保留一位可疑数字。几个重要物理量的测量误差一般为 质量±0.000x g; 容积±0.0x mL 电势±0.00x V; pH ±0.0x 单位 吸光度±0.00x 单位 * * 2.2.3 数据运算规则 分析化学计算中报出分析结果的基本原则 高含量组分(>10%) 保留四位有效数字 中含量组分(1~10%) 保留三位有效数字 低含量组分(<1%) 保留二位有效数字 误差保留二位有效数字 平衡离子浓度保留二或三位有效数字 标准溶液浓度保留四位有效数字 * * 2.3 分析化学中的数据处理 统计学(statistics)中常用术语 1、总体: 所考察的对象的全体。 2、样本(子样): 自总体中随机抽出的一组测量值。 3、样本大小(或容量): 样本中所含测量值的数目。 4.总体平均值 5.样本平均值 * * 2.3.1 随机误差的正态分布 随机事件以统计形式表现的规律性称为统计规律。 随机误差对测定结果的影响是服从统计规律的。 频数分布----频数直方图 * * 表2.1 频数分布表 分 组 频 数 相对频数 1.485 ? 1.515 2 2.2% 1.515 ? 1.545 6 6.7% 1.545 ? 1.575 6 6.7% 1.575 ? 1.605 17 18.9% 1.605 ? 1.635 22 24.4% 1.635 ? 1.665 20 22.2% 1.665 ? 1.695 10 11.1% 1.695 ? 1.725 6 6.7% 1.725 ? 1.755 1 1.1% ∑ 90 100% * * * * 正态分布 说明: (1)大小相等的正负误差出现的概率相等。 (2)小误差出现的概率大,大误差出现的概率小。 随测定次数的增加,随机误差的算术平均值将逐渐接近于零(正、负抵销)。 横坐标为x:测定数据的正态分布 横坐标为x- ? :随机误差的正态分布 * * 作变量转换---标准正态分布 * * 随机误差的区间概率 分析结果(个别测量值)落在此范围的概 率 若u = ? 1 x = ? ? u? P=2×0.341
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