第8章节 原子结构.ppt

2、电子云角度分布图 电子云是电子在核外空间出现的概率密度，是电子运动统计性的结果，如果用小黑点代表电子在核外出现的概率密度，黑点密度大，表示电子在该处出现的概率密度大，它好象一团包围在原子核外的带负电的云一样，因此称为电子云。概率密度和电子云是同义词。因此，电子云角度分布图就是波函数概率密度的角度分布图，它是表现Y2值随? ，?变化的图象。 第八章 第二节 电子云的角度分布图 第八章 第二节 电子云的角度分布图与原子轨道角度分布图有两点区别： (a) 原子轨道的角度分布图有正负号之分，而电子云角度分布图都是正值，因为Y值平方后总是正值的； (b) 电子云角度分布图比原子轨道角度分布图要“瘦”一些，因为Y值小于1，Y2值将变得更小。 3、电子云径向分布图 波函数径向部分R(r)本身没有明确的物理意义，但R2 (r) r2有明确的物理意义。它表示电子在离核半径为r 单位厚度的薄球壳内出现的概率。现以简单的s轨道为例进行说明。 第八章 第二节 原子中，离核半径为r, 厚度为dr的 薄球壳内电子出现的概率p应该是 p = ?? ?2d? d?为薄球壳的体积，其值为4?r2dr，又???2 = R2 (r) ? Y2 (?，?)，对s轨道来说， ，将这些代入上式 p = ?? ?2d? = R2 (r) ? ?4?r2dr = R2 (r) r2 dr 由此可见，R2 (r) r2的确具有半径为r单位厚度的薄球壳内电子出现概率的含义。 薄球壳的剖面图 第八章 第二节 若令D(r)= R2 (r) r2，以D(r)对r作图即为电子云的径向分布图。氢原子一些轨道的电子云径向分布图。 D( r) D( r) 52.9pm r r 第八章 第二节 D(r ) D(r ) D(r ) 3s 3p 3d 氢原子的几种电子云径向分布图 第八章 第二节 几点有用的信息： 对1s轨道，电子云径向分布图在r = 52.9 pm处有峰值。52.9 pm恰恰是玻尔理论中基态氢原子的轨道半径。但它们有本质的不同。 电子云径向分布图中峰的数目为n? l。例如3s轨道，n=3，l=0，峰数为3；3d轨道，n=3，l=2，峰数为1。 当n增大时，例如1s、2s、3s电子离核平均距离越远(即最高峰逐渐外移)；n相同，l不相同时，电子离核平均距离相近。因此，从径向分布来看，核外电子是按n值大小分层分布的。n值决定了电子的层数。另外，n 第八章 第二节 相同，l值越小，峰越多，其电子在原子核附近出现机会就多，就3s、3p和3d来说，电子出现在原子核附近的机会，3s比3p多，3p又比3d多。 第三节 多电子原子结构 一、屏蔽效应和钻穿效应 1、屏蔽效应 核电荷对指定电子来说由原来的z变成(z??)，? 称为屏蔽常数，(z??)称为有效核电荷，用z*表示。 z* = z?? 第八章 第二节 这种由核外其余电子抵消部分核电荷对指定电子吸引的作用称为屏蔽效应。多电子原子中某一电子的能量公式为 多电子原子的电子能量除决定于主量子数n外，还与屏蔽常数? 有关，n越大，电子离核越远，受其它电子的屏蔽越多，? 值就越大，有效核电荷z*越小，电子的能量就越高。因此，角量子数相同的各轨道电子的能量随主量子数的增大而升高。例如： 第八章 第三节 E1s E2s E3s E4s E2p E3p E4p E5p 2、钻穿效应 外层电子钻到内层靠近原子核的能力称为钻穿效应。钻穿效应越大，该电子的能量就越低。钻穿效应与原子轨道的径向分布函数有关。例如： E2s E2p E3s E3p E3d Ens Enp End Enf 在 n 和 l 都不同时，有些轨道发生能级交错现象。 E4s E3d E4p 第八章 第三节 同样原理： E5s E4d E5p E6s E4f E5d E6p 氢原子4s, 3d径向分布图比较 这种主量子数大的能 级反而比主量子数小 的能级低的现象称为 能级交错。 第八章 第三节 二、原子轨道的近似能级图 美国化学家鲍林(Pauling)根据光谱实验结果，总结出多电子原子轨道能级由低到高的顺序并用图示方式表示出来就成为原子轨道近似能级图。 第八章 * LOGO 第八章 原子结构 第一节 微观粒子的运动特征 一、氢原子光谱和波尔理论 光线通过三棱镜折射后，因不同波长的光折射程度不同，结果在屏幕上形成了以波长不同而依次排列的光带，我们把这一光带称为光谱。 如果将太阳光或白炽灯发出的白光通过三梭镜，折射后可分成红、橙、黄、绿、青、