第一章节 气体的pVT关系.pdf

第一章 气体的pVT 关系 本章要点 1.理想气体状态方程、气体混合物 2.真实气体的液化及临界参数 3.真实气体状态方程、压缩因子 引言 1、物质的状态 ◆三种主要的聚集状态 气体（gas ）、液体（liquid）和固体（solid ） 气体和液体——流体 液体和固体——凝聚相 ◆液晶(liquid crystal)—— 由棒状或扁盘状分子构成的 物质，可能处于的一种特殊的状态。有流动性，分子 有明显的取向，具有能产生光的双折射等晶体的特性。 引言 2 、分子的运动 ◆物质是由分子构成的。 ◆一方面分子处于永不休止的热运动之中, 主要是分 子的平动、转动和振动——无序的起因； ◆另一方面，分子间存在着色散力、偶极力和诱导 力，有时还可能有氢键或电荷转移，电子云之间还存 在着斥力——使分子趋向于有序排列。 ◆这两方面作用的相对强弱不同，物质就呈现不同的聚 集状态，并表现出不同的宏观性质。 引言 3、两类最基本的宏观平衡性质 ◆pVT 关系，即一定数量物质的压力、体积和温度间的依 赖关系。 ◆热性质，主要是热容、相变热、生成热、燃烧热等；熵 也是一个重要的热性质。 ◆它们是在宏观层次应用热力学理论研究平衡规律时，必 须结合或输入的物质特性。 引言 4 、获得物质特性有三种方法 (1)直接实验：如将一定数量的物质置于容器中，控制一定的温度 和压力，平衡后测量其体积。或控制一定的温度和体积，平衡 后测量其压力。 (2)经验半经验方法：构建具有一定理论基础又经过合理简化的半 经验模型，或是有一定物理意义的经验模型。他们表现为某种 形式的数学方程，能够近似地描述pVT 实验规律。如广泛使用 的各种状态方程。 (3)理论方法：需要应用统计力学和量子力学，属于更深入的层 次，即从微观到宏观层次以及微观层次的工作。 引言 5、pVT 关系研究简史 ◆1643年，托里拆里测定大气压力实验 ◆1662年，波义耳，1676年，马略特，分别根据各自实 验，归纳得出恒温下压力与体积呈反比关系 ◆100多年后，盖– 吕萨克得出恒压下体积与温度呈正比 关系 ◆1869年，安德鲁斯对CO 液化的实验测定 2 引言 5、pVT 关系研究简史 ◆1881年，范德华提出可以描述气液相变的状态方程； 使pVT关系的研究进入近代阶段 ◆1927年，乌尔息尔第一次由统计力学导出范德华方程 ◆30年代末，以梅逸为代表的一些科学家，导出了非理 想气体的维里方程 ◆50年代以后，统计力学的研究逐步将注意力转向高密 度气体和液体的状态方程 §1.1 理想气体状态方程及微观模型 (State equation of ideal gas) 1 理想气体状态方程 pV nRT V 摩尔体积V = m pV RTm n 适用条件：低压气体 p 1MPa ； 3 注意单位：p _Pa ，V_m ，n_mol ， 3 -1 -1 -1 -1 摩尔气体常数：R =8.314 Pa⋅m ⋅mol ⋅K (J⋅mol ⋅K ) 1Pa⋅m3 = 1J 2 理想气体模型 (1)分子间力--兰纳德-