化学动力学基础复习概论.pptVIP

例5、已知对峙反应： A B 的kf = 0.006 min-1，kb= 0.002 min-1。若反应开始时， 系统中只有反应物 A，起始浓度为1 mol·dm-3。计算 反应进行 100 min 后，产物 B 的浓度。 解： A B 设 t=0 a 0 t=t a- x x t=∞ a- xe xe 1-1级对峙反应的速率方程为： 达到平衡时， 则 代入微分式进行积分，得： 将已知的a，kf和kb，值代入（1）式，求xe 将已知的a，xe，t，kf 和kb值代入（2）式，求 x 例6、对峙反应 ，正逆反应均为一级反应， 已知 反应开始时 ，求： （1）正反应和逆反应的活化能。 （2）在400K时，反应10s后A，B的浓度。 （3）在400K时，反应达平衡时A，B的浓度。 解题思路：欲获得Ea,1和Ea,-1，可从k1 = f(T)，表达式中计算出来，依据 得到 表达式及k1 = f(T)，可求得Ea,1和Ea,-1，然后利用平行反应的速率方程的积分形式，求算出A，B的浓度。 解：（1）一级平行反应 （2）在 400K 时 t =0 0.5 0.05 t =t 0.5-x 0.05+x t = 10s 时 x = 0.3 mol·dm-3 （3）达到平衡时 例7、某环氧烷受热分解，反应机理如下： 证明：反应速率方程为 。 解题思路：由反应机理推导速率方程，首先用产物的生成速率 表示反应速率，由于中间产物是自由基，可用稳态法求出中间产物浓度，最后求得速率方程。 解：∵ （1） 为求中间产物 的浓度 ，用稳态法 （2） 又引出中间产物 的浓度 ，再用稳态法 （3） （2）+（3）得 （4） 将（4）代入（2）中 例8、反应 C2H6+H2 → 2CH4的反应机理如下： 试推导 的表达式。 解题思路：由反应机理推导速率方程时，求中间产物的浓度并不是只用平衡近似或稳态近似法，可能二者兼用。本题就是利用平衡近似法，同时对H?进行稳态近似处理，来获取中间产物与反应物浓度间的关系，进而推导出速率方程。 解： （1） 代到（1）式 依据化学平衡 化学反应速率 反应级数，反应分子数 反应速率常数 简单级数的反应 典型复杂的反应 温度对反应速率的影响 一级、二级 三级、零级 n级 微分式 积分式 半衰期 平行、对峙 反应机理 稳态近似法，平衡假设法 化学动力学复习 反应级数 速率方程 定积分式 浓度—时间线性关系 半衰期计算式 速率常数的单位 零级 r=k0 x=k0t x～t ?????? (浓度)(时间)-1 一级 r=k1[A] ?????????????????????? ??????????????????? ??????? (浓度)0(时间)-1 二级 r=k2[A][B] (a=b) ????????????????????????? ??????????????? ??????? (浓度)-1(时间)-1 三级 r=k3[A][B][C] (a=b=c) ???????????????????????????? ???????????????????? ?????????? (浓度)-2(时间)-1 n级 r=k[A]n ????????????????????????????? ?????????????????????? ?????????? (浓度)1-n(时间)-1 反应速率与温度的关系 1. Van’t Hoff（范特霍夫）近似规律 2. Arrhenius（阿累尼乌斯）经验式 微分式 不定积分式 积分式 指数式 典型的复杂反应 （1）对峙反应 定义：在正、逆两个方向都同时进行的反应称为对峙反应