大环二羰四胺Ni（Ⅱ）单核和Ni（Ⅱ）—Cu（Ⅱ）双核配合物的合成、表征及电化学性质.pdfVIP

第l2卷 第3期 化 ≠ 研 究 12 3 2001年9月 ‘：}【EMIC^L RESE州 H Sev 2001 大环二羰四胺Ni(Ⅱ)单核和Ni(Ⅱ)一Cu(Ⅱ)双核配合物 的合成、表征及电化学性质 陶偌得．臧双垒，江河清，娄太募 河南大学 化学化工学院．开l蚶475001) 摘 要：合成了一种草酰胺桥联大环二撷明腱Nt(Ⅱ)单棱配台物，并以此为母体台成了州(Ⅱ)一cu(11)双棱 配台物．用元素分折、红外光谱、差热分析、紫外光曙、摩尔电导以及循环伏安等测试手段列配台物进行了表征和 电化学牲质研究 经分析，标题配台物具有草酰胺桥联结构． (Ⅱ)处于平面正方场，cu(Ⅱ)处于^而体场中 循环伏安测试表明此类配合物能稳定 (Ⅲ) 关键词：双核配合物；循环伏安法； (叮) 中国分类号：o641 文献标识码：A 文章编号：1008—1011f2001)03—0023—03 Synthesis，Characterization and Electrochemical of Dioxotetraamines Heterobinuclear TAO Ruo—jie、zANG Shuang quart、JL43NrG He—qing．LOU Ben-yong (Cheraist ry azld Chooh．d Ert~no*iag ColA~e ofH一 ￡ 阳 口v．Kmf~2 475001．o ) Abstract：Ni(Ⅱ]一CurⅡ)complex derivcd from a[1ow-oxalamide bridging nmerecye|ie was synthesized It ms characterized by elememal analysis．哦，UV—visible spectra，molar eonductivig,．thermo~avil7 analysis，cyclic voltammetry．The present Studv shows that Ni(Ⅱl—Cu(1／)hetembinudear complex w．m Oxami n—bridging structure，Ni(1I)with a planar environment and Cu(Ⅱ)with a玎oetahedral environ— ment．Cyclic voltammetD．studies show that this㈣ pJex cal1 stabilize hi曲er oxidation states of Ni(Ⅲ)． Keywords：hetembinuclear complex；cyclic voltammetD；Ni(Ⅲ) 研究表明金属桥联多桩配合物广泛存在于金属蛋白酶中，它对生物有微妙的生物活性和催化作用，镍是 生物体中必须的痕量元素．1995年A．Volberta和M．H Charcn在NattJre上发表了分辨率为0 285 nm氢酶活 性部位的x射线晶体结构，此后台镍酶的研究在本世纪末成为新的热点．同时，研究表明大环二羰四胺配合 物具有大环四胺及二肚结构，能够稳定一些金属的高价态l】一 ，对阐明生物体中电子转移机理以及金属酶活 性中心的本质有重要的意义，已被广泛采用为金属蛋白和载氧模型化合物．作者利用模板反应设计合成r一 种大环二羰四胺M(Ⅱ)单桉配合物， 此为母体合成了Ni(Ⅱ)一Cu(11)异双核配合物，并进行了表征和 电化学性质研究，此类配合物的研究对阐明生物体中电子转移机理以及金属酶活性中心的本质有一定的意 义． 1 实验部分 1 1 试剂和仪器 所用试剂均为市售分析纯 测试仪器有Perkin—Elraer，400型元素分析仪．Avater～360型傅利叶红外光 谱仪(KBr压片)，Beckman Du一50紫外可