尖晶石型铁酸盐的制备及表征研究.pdfVIP

第4期 无 机 化 学 学 报 Vo1．12．NO．4 l996年 l2月 JOURNAL OF IN0RGANIC CHEMI盯 RY Dee．，l996 尖晶石型铁酸盐的制备及表征研究 三 垄墅 雀缒 李 爽 吴通好 6f ． ／， (渝州大学化学系，重庆 630033) (吉林大学化学系，长春1 30023) - 本文采用空气氧化的湿法制备了尖晶石型铁酸盐，得到最佳生成条件为：在空气流速为200 ml／mJn和配科比疗一2OH一／(M’+d-Fe +)≥1．0，M㈨／F~ 一0．5(唪尔比)下氧化温度和时问分别为 343—358K和l0—25 h．使用XRD、TPR和TPD等方法对所制备的铁酸盐进行了表征，研究了其结构 特征及氧化一还原活性，并讨论了该活性与化学组成及结构的关系。 已系统地研究了六十多年。它作为催化剂已实际应用于合成氨、F—T合成及乙苯、丁烯的氧化 脱氢反应中，随着人们认识的不断深入．对于铁酸盐在理论和应用上均已取得了长足的进 展。在九十年代初，日本东京工业大学首次报道了利用氧缺位的尖石型铁酸盐(MFe O…)来 分解COz成C的工作 ’ ，从而为铁酸盐的应用开辟了一个新领域。 随着工业生产的发展，各种化石燃料的开发和利用，全球性的大气污染问题日趋严重， co 造成的温室效应和SOs、NO 引起的环境酸化给人们带来了巨大的经济损失．甚至严重威 胁着人类的生存。因此，研究大气污染的治理已成为重大的环境问题之一。氧缺位铁酸盐分 解气态氧化物后又转变成相应的铁酸盐，尖晶石结构不被破坏．经还原后又恢复其活性．从 而可反复使用．而且它具有选择性好、分解温度低、无副产物等优点．这为CO 、SOz和NO 等 物质的转化和利用提供了一条有效途径 】。此外．还为维持载人航天器等密闭体系中正常的 环境·转化人体呼出的CO。．保证这些体系中的生命系统都有重大意义。尖晶石结构铁酸盐的 制备方法较多．如干法、湿法及超临界流体干燥法等。本文采用水热空气氧化法来制备尖晶 石结构铁酸盐．具有操作方便、设备简单、易得纯相等优点，并对物料配比和控制的反应条件 进行了研究·还对制得的铁酸盐的表面特征及氧化一还原活性进行了系统分析．为氧缺位铁酸 盐的制备及利用氧缺位铁酸盐进行气态氧化物转化反应提供了重要的理论依据。 实 验 部 分 1铁酸盐的空气氧化法制备 按文献…制备FeaOd的方法，将1．0 L 0．24 mol／L的MSO{(M=Mn、Co、Ni)及、1．0 L 0．48 收精日期：1 995 I1 0I *通讯联系人 第一作者：王力军．男．36岁．副教授；研究方向：环境化学 · 378· 无 机 化 学 学 报 第l2卷 mol／L FeSO 溶液加入3．0 L的五颈瓶中，通入高纯Nz鼓泡2 h，以赶尽溶液中的0 和COz。 快速升温至358K，加入一定量的1．4,1 mol／L NaOH溶液。待温度恒定为358K后，切换N 为 空气(流速为200 ml／min，空气起到搅拌和氧化双重作用)。氧化过程中以自动显示pH计追 踪检测溶液pH值。氧化产物经抽滤后，再依次用醋酸缓冲液、蒸馏水及丙酮洗涤后．在高纯 N：吹扫下于323K干燥得样品。 2 铁酸盐的X射线衍射分析 原始铁酸盐及经分段还原后的系列样品的XRD分析，采用带有CuKa辐射源的Shi— madzuXD一3A型X射线衍射仪，在2O=20—70。区间扫描测定。物相分析扫描速度为4o／rain， 晶格常数以0．125。／rain速度扫描．取所有衍射峰，经