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咪唑类化合物的设计合成 1、相关定义 1.1、光致变色的定义 光致变色现象(photochromism)是指一个化合物(A),在受到一定波长的光照射时, 可进行特定的化学反应,获得产物(B),由于结构的改变导致其吸收光谱发生明显的变 化,而在另一波长的光照射或热的作用下,又能恢复到原来的状态,其典型的紫外-可见吸 收光谱的光致变色反应原理可用图1-1定性描述[5]: 图1-1 光致变色反应及其吸收光谱示意图 光致变色是一种可逆的化学变化,这是一个首要的判断标准。在光作用下发生的不可 逆反应,也可导致颜色的变化,只能属于一般的光化学范畴,而不属于本课题所讨论的光 致变色范畴。其次,通常情况下,A 为无色体,从 A 到 B 的转化要用近似于物种 A 的最 大吸收波长处(一般在紫外区)的光激发;B 一般为成色体,其最大吸收波长在可见光区 。 随着科学研究的发展和深入,目前在光致变色研究领域还包括以下三个反应模式[6] : 多组分反应模式:在光的作用下,两个或两个以上(很少见)的反应组分产生一种或多 种产物,这种反应也必须是可逆的。 环式反应模式:在多稳态中通过化学或物理方法,使其中某些特定态发生变化。这类 反应较有意义,如视觉过程,就是多稳态之间变化的结果,从而感知万紫千红,给人以美 的享受。 3 多光子光致变色反应:某些物质在单光子作用下不发生光致变色反应,必须通过多光 子激发才能实现,而有些光子由于能量上的原因不能引发反应,通过多光子的连续激发, 则可实现光致变色反应。 1.2、光致变色概念 ,一种物质或一个体系发生颜色明显变化的现象称为变 色性。光致变色是指一种化合物 A 受到一定波长的光照射时,可发生光化学反应 得到产物 B,由于结构的改变导致其吸收光谱发生明显的变化,B 在另一波长光的 照射下或经加热又可恢复到原来的形式 A,其紫外-可见吸收光谱模型和光致变色 反应可用图 1 描述。 图 1 光致变色反应及其吸收光谱示意图 光致变色是一种基于光诱导的可逆化学反应,这是一个重要的判断标准,在光 作用下发生的不可逆反应,也可导致颜色的变化,只属于一般的光化学范畴,而不 属于光致变色范畴。 绝大多数光致变色体系属于单分子反应。随着对光致变色研究的深入,目前还建立 了另外的 3 个不同的反应模式?2?。 多组分反应模式。在光的作用下,两个或两个以上的反应组分产生一种或多 种产物,这种反应也必须是可逆的。 多稳态反应模式。视觉过程就属于多稳态之间的变化结果,在多稳态中可以通过 物理或化学的方法令其某些特定态发生变化或稳定下来,从而研制不同器件,这就使得 这类反应较双稳态模式更有意义。 多光子光致变色体系。某些物质在单光子作用下不发生光致变色反应,必须通过 多光子激发才能实现,而有些光子由于能量上的原因不能引发反应,通过多光子的连续 激发,则可实现光致变色反应。 目前,光致变色可归纳为以下几种体系: 3 第 1 章 文献综述 4 全光型光致变色体系,其成色体只可能通过光诱导反应恢复到消色体。 正光致变色体系,光致变色产物为成色体,受热或光的作用返回到消色体。 逆光致变色体系,光致变色产物为消色体,其吸收光谱相对起始物蓝移。 对光子光致变色体系,光致变色过程的发生至少需要两个光子驱动。 1.3、手性化合物的定义 碳原子连接的四个原子或基团能形成结构不同的对映体,互成镜像,相互对称却不 重合,此对映体可使偏振光发生反向偏转, 故又称为光学异构体,即手性化合物。两个 对映体之间的光学性质、物理性质、化学性质以及生物活性都存在差异。在生命活动中, 分子手性的作用极其重要[1]。 1.4、合成香料的定义 合成香料(aroma chemical )是用单离、半合成和全合成方法制成的香料[22]。 1. 利用某种天然成分经化学反应使其化学结构改变所得到的香料称为半合 成香料,如利用松节油中的蒎烯制得的松节醇; 2. 利用基本化工原料合成的香料称为全合成香料。 1.5、概念合成 概念合成是心里空间理论的进一步发展,在弗科尼尔和特纳合著的书中,他 们建立了一个完整的概念合成网络并解释了不同空间的内在关系和功能,并且指 出”合成空间”是整个概念网络中最后也是最重要的一个空间。 我们通常将概念当做意义的信息盒子,并将它们分类标注:结婚、出生、死 亡、力量、电能、时间、明天等。意义是局部和稳定的。文本中出现的多个心理 空间的联系,另我们产生了不同的观点。意义不是信息盒子。它具有生命、充满 活力,它是动态的和分散的。它的创建源于理解和行动。意义不是心理事物,受 限于概念空间。相反,它是个异常复杂的过程,是许多空间的投射、结合、连接、 融合和合成,因而意义具有意义性和文学性。概念合成理论为意义建构提供了新 的视角,概念合成模式(如下图所