锰掺杂改性陶瓷结构和性能分析_0.doc

锰掺杂改性陶瓷结构和性能分析 1、相关定义 1.1、多铁性材料的定义 瑞士日内瓦大学的Schmid 将同时具有两种或两种以上基本铁性(如铁磁性、铁 电性和铁弹性(Ferroelasticity))的材料称为多铁性材料(Multiferroics)。目前关于多铁 性材料的定义还有许多模糊之处,由于铁弹性一般伴随着铁电性出现,因此通常 将铁弹性略之不提。总的来看,文献中狭义的多铁性材料是指同时具有铁电性和 铁磁性的单相材料。但由于目前还没有发现铁电性和铁磁性共存的单相材料,因 此多铁性材料这一范畴也包括反铁磁和反铁电性。而更广义的定义还包括磁电复 合材料在内[1]。磁电复合材料具体称为压电/压磁复合材料,由铁电相和铁磁相构 成,中间通过应变耦合。当施加外加磁场时,压磁材料感受到磁场的存在,产生 磁致伸缩,然后把应变传递给铁电相,铁电相因为压电效应产生电信号;反之亦 然。但这种材料由于体积大和界面问题不利于集成。 1.2、溶胶-凝胶法的定义 溶胶-凝胶(Sol-Gel)技术来源于两个词,溶胶(sol)和凝胶(gel)。溶胶(sol) 一词是水溶液 Solution 之缩写。根据很多位学者的定义[55-59],得出在溶液为水溶液 或者有机溶液中,稳定的分散胶体粒子或聚合体单元称之为溶胶。其中的胶体粒子 是指能够稳定地悬浮于液体或空气中,长时间不因重力因素下降的细微粒子。胶体 粒子的大小是产生胶态的最大原因,一般胶态粒子的大小约为 1~100nm,每一个 胶体粒子都约含 103~109个原子。由于胶体粒子相当的微粒,因此存在于胶体粒子 间主要的作用力为短程(Short-range)之作用力;例如范德华力和表面电荷库伦力。 这种短程作用力使细微粒子产生布朗运动而悬浮在溶液之中。而凝胶(gel)一词则 是一种呈连续、刚性的三度空间骨架。它是藉由电解效应或化学反应,使得溶胶中 的胶体粒子或聚合单元互相链接而形成立体网状结构,最后在逐渐扩展至整个系统 而形成大分子甚至高分子的半固态就像果冻的型态,因此称之为凝胶。 溶胶-凝胶法即是利用金属醇氧基化合物或其他金属盐类融入醇类或其他溶剂 中,而进行水解(Hydrolysis Reaction)和缩聚合(Polycondensation Reaction)反应形 成凝胶,再经过处理而得到所需之产品,如块材、薄膜和纤维等。目前利用溶胶凝 胶法制作陶瓷粉体或薄膜的方法很多,以所选原料大致可分为以下两类: 以金属烷氧化物(Metal Alkoxide)为起始原料: 金属烷氧化物通常是以 M(OR)n 来表示。它是一种有机金属化合物,由具有 n 价金属原子 M 与烷氧基链接组合而成。在金属烷氧化合物中 M-OR 键的离子性程 度的大小,是由金属元素 M 的电负性及原子大小决定。关于利用水解金属烷氧化物 的溶胶-凝胶过程,主要是概指将分散的胶体颗粒加以交链化或金属前驱盐经水解反 应、缩聚反应而得到一网状结构物。 以非金属烷氧化物(Non-Metal Alkoxide) 在溶胶-凝胶制成的过程中,由于牵涉到水解和缩聚反应,因此金属烷氧化物为 最普遍选择。但在多成分的制备中,因成本的考量,部分金属烷氧化物不溶解于溶 剂之中,溶解度过低,或商业化产品中较难制备成金属烷氧化物。因此在多成分制 备中常加入非金属烷氧化物。目前常以硝酸盐、氯化盐、醋酸盐等来取代金属烷氧 化物。而这些非金属烷氧化物,所得到的产品亦可能出现不同的化学特性、物性及 微观组织。 1.3、铁电体的定义 铁电体(ferroelectric)是在一定温度范围内含有能自发极化并且自发极化方向可随 外电场做可逆转动的晶体,其中能够自发极化的特性就是铁电性[7]。 迄今为止铁电体的研究大致分为 4 个阶段[8]。第 1 个阶段以发现罗息盐和 KH2PO4 系列两种铁电结构为标志,时间段在 1920~1939 年间;第 2 阶段的标志是建立了铁电 唯象理论并且随着研究的深入该理论逐渐成熟,时间段在 1940~1958 年间;第 3 阶段 又称软模阶段,出现了铁电微观理论并随着研究的深入逐渐完善,时间段在 1959~1970 年间;第 4 阶段的研究重点放在了研究铁电超晶格和铁电薄膜等非均与系统,时间段是 1980 年至今。 从物理学的角度来看,对铁电研究起了重要作用的有 3 种理论,即德文希尔 Devonshire 的热力学理论;Slater 的模型理论;Coehran 和 Anderson 的软模理论[9]。到目 前为止,在铁电体的研究中占据重要作用、且应用最广泛的理论是 Ginzburg-Landau- Devonshire(GLD)唯象理论和软模理论。 铁电晶体之所以能够在整体上呈现自发极化,是由于其正负端分别有一层正的和负 的束缚电荷。这些