高分子化学教案共聚合copolymerization.DOCVIP

3. 自由基共聚合 【】Q-e概念 【】【】【】【】Q-e概念判断共聚行为 4能运用瞬时共聚组成方程计算任一体系的瞬时共聚组成 5能正确绘出任一体系的共聚组成曲线 6能针对不同共聚体系选择适当的共聚组成控制方法 3.1 自由基共聚合概述 【】【】【】【】【】【】【】((M1M2M2M!M! M2(( ((M1M2M1M2M! M2(( ((M1M1M1M1M1 M1M2 M2M2 M2(( ((M1M1M1M1M1(( M2M2 M2(( 命名 聚M1-M2 M1-M2无规共聚物 poly( M1-co-M2) 聚M1-M2 M1-M2交替共聚物 poly( M1-alt-M2) 聚M1-M2 M1-M2嵌段共聚物 poly( M1-b-M2) 聚M1-M2 M1-M2接枝共聚物 poly( M1-g-M2) 三、 共聚物的命名 将单体名称以短划相连，前面冠以“聚”字。 如：聚A-B 或 A-B共聚物 聚氯乙烯－醋酸乙烯(VC-VAc) 无规共聚物：前为主单体，后为第二单体； 嵌段共聚物：前后代表单体聚合的次序； 接枝共聚物：前为主链，后为支链。 国际命名中，在共聚单体间插入: co(无规)、alt（交替）、b（嵌段）、g（接枝） 四、 共聚反应的意义 1．充分利用单体，拓宽原料范围 2．获得最佳综合性能(性能与单体种类，共聚组成，序列结构有关) 3．理论研究 二元共聚物组成(Copolymer Composition) 【】1.共聚机理 2.组成方程 3.竞聚率 二.共聚行为类型－共聚物组成曲线 1．理想共聚 2. 交替共聚 3非理想共聚(r1r20)-----非恒比共聚(r11,r21或 r11,r21) 4非理想共聚(r1r20)-----恒比共聚(r11, r21) 三．共聚物组成与转化率的关系 1.定性描述 2． 共聚物平均组成与转化率的关系 3．共聚物组成的控制 【】【】【】【】【】【】一．共聚物组成方程 1.共聚机理 引发 R+M1 ki1 RM1 Ri1 R+M2 ki1 RM2 Ri2 增长 RM1+M1 k1 R M1M1 R1 RM1M1+M1 k2 RM1M1M1 R2 RM1 M1M1+M1 k2 RM1M1 M1M1 R3 (((( M1+M1 kn ((((M1M1 M1M1 Rn (假设I：等活性理论（自由基活性与链长无关） (((( M1M1+M1 kn ((((M1 M1M1 (((( M2M1+M1 kn ((((M2 M1M1 (((( M1M2+M1 kn ((((M1 M2M1 (((( M2M2+M1 kn ((((M2 M2M1 (假设II：无前末端效应（自由基活性只取决于末端单体，与前末端单体无关） 引发 R+M1 ki1 RM1 Ri1 R+M2 ki1 RM2 Ri2 增长(假设I:等活性理论；假设II:无前末端效应；假设III:无解聚) (((( M1+M1 k11 ((((M1M1 R11=k11[M1][M1] 自增长反应 (((( M1+M2 k12 ((((M1M2 R12=k12[M1][M2] 交叉增长反应 (((( M2+M1 k21 (((( M2M1 R21=k21[M2][M1] 交叉增长反应 (((( M2+M2 k22 (((( M2M2 R22=k22[M2][M2] 自增长反应 式中kxy: x-自由基种类；y-单体种类 终止 (((( M1+ M1(((( kt11 (((( M1M1(((( (((( M2+ M2(((( knt22 (((( M2M2(((( (((( M1+ M2(((( kt12 (((( M1M2(((( (假设IV：聚合度很大 (假设V：稳态假设 (r1=k11/k12,r2=k22/k21,竞聚率 稳态假设[M1], [M2]一定( R12=R21( k12[M1][M2]= k21[M2][M1] ( k12[M1][M2]= k21[M2][M1] ([M1]/ [M2]=(k21/ k12)( [M1] /[M2]) 2.组成方程 （1）.以物质的量浓度表示(Mayo-Lewis方程) 反应某一瞬间形成的共聚物组成与此瞬间体系中单体组成的关系式 （2）.以摩尔分率表示 3. 竞聚率 r1 = k11/k12，表示以M1*为末端的增长链加本身单体M1与加另一单体M2的反应能力之比，M1*加M1的能力为自聚能力，M1*加