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炼厂制氢、废氧州收与氢气管理学术交流会论文集 柴油脱硫技术综述 王梅正 (青岛石油化-[有限责任公司) 摘要：介绍了柴油脱硫技术及研究进展，指山吸附脱硫由于其本身具有诸多优点而成为 今后研究和开发的重点。 关键词：柴油脱硫技术吸附脱硫 1．前言 二十世纪90年代以来，随着汽车工业的不断发展以及环保问题的日益突出，美国、欧洲、日本 等发达工业国家越米越重视柴油车辆的尾气排放问题，因此，国际石油市场对柴油产品的质量也提出 了越来越高的要求，并制定出了更为严格的柴油产品新规格。新柴油规格除对十六烷值、密度、芳烃 含量、馏程等提出了进一步要求以外，尤其是对硫含量作出了特别严格的规定。目前，英国开始执行 实施硫含量在50ppm以内的新柴油规格，美国环保局(EPA)已规定，将上路柴油的硫含量从目前最 中的硫含量是石油加工的国际火趋势。 在国内，中石化也颁布了于2003年实施的城市车用柴油规定，要求柴油中的硫含量不得高于 500ppm。但是，由现在国内原油的产量已经不能满足市场的需求，许多炼油厂己开始大量加工进口原 油，其中很大一部分是含硫量较高的中东原油。因此，就国内市场而言，降低柴油中硫含量也是急需 解决的一项迫切任务。 为满足超低硫法规的要求，目前世界各地炼厂都在加紧制订各种开发策略。虽然目前任何一项成 熟的加氢技术都可以满足新清洁燃料规格，而且在催化剂技术及反应器设计和工艺结构等方面取得许 多进展，但即使加上这些新的改进，传统技术依然受到化学方面的限制。随着清洁燃料规格的进一步 严格，单用传统工艺满足规格的实际费用将大大增加。为了限制符和新燃料规格的费用，各石油公司 都致力于与以往不同化学概念而开发脱硫技术，技术选择的指导性原则是使总的费用最小。 吸附脱硫技术就是基于新化学概念的脱除燃料中硫化合物的一项新技术。吸附脱硫冈为具有选择 性好、氢气消耗量低、反应条件温和、设备投资和操作费用低等优点而受到关注。 柴油中的难脱除硫化物主要是二苯并噻吩及其衍生物。在现有条件采用现有脱硫装置深度脱除十 分困难。而在前期，利用镍基合金吸附剂用于超汽油生产时，镍基合金吸附剂已显示出它可以在维持 辛烷值的前提下实现深度脱硫‘¨。 2．柴油脱硫技术 53 炼厂制氢、废氯【口l收与氯’t管理学术交流会论文集 2．1柴油中的硫及其分布 强 原料油 (S=1．38mass％) 度 产品一 (S=0．2mass％) 产品二 (S=O．05ma鲻％) 苯并噻吩类 二苯并噻吩类 图2．1 柴油馏分油GC．FPD色谱图 燃油中含硫化合物的组成，冈其原料油的来源不同而有明显差别。对于重馏分燃料柴油，主要的 含硫化合物是那些具有稠环结构的硫化物。图2．1为柴油馏分原料油以及加氢脱硫后成品油中硫类型的 典刑谱图。柴油硫类型分析显示如下特点：在柴油馏分中，硫醚和硫醇类硫化物明显减少，主要是烷 基取代的苯并噻吩类和二苯并噻吩类硫化物；随烷基碳数的增加，烷基取代的苯并噻吩硫化物异构体 急剧增加；在硫含量在50ppm以下的柴油中，残留的硫化物主要是4位和6为有烷基取代的二苯并噻 吩类硫化物，以4，6．二甲基二苯并噻吩为主。按照色谱的方法一般很难准确标定烷基取代的苯并噻吩 硫化物异构体，但由于不同位取代空间位阻的差异，可以通过加氢反应的动力学常数区