海洋天然产物复习.pdf

 海洋天然产物的分离纯化是指从海洋生物 中分离纯化出天然的有机化合物，尤其是 具有生物活性的天然有机化合物的研究工 作。  海洋生物的生态环境和陆地生物有很大差 异；由于长期生活在高盐、高压、低温和 无光照的封闭体系中，海洋生物中蕴藏着 大量化学结构新颖、生物活性强烈的天然 物质。  在我国海域已有记载的生物共有2 万多种， 隶属于44 个门，其中12个门是特有的，为 海洋天然产物的研究与开发提供了极为良 好的条件。  海洋天然产物是指海洋生物中的代谢产物， 大多数具有生理活性。  化学结构类型主要分为: 聚醚类、大环内酯、 萜（tie）类、生物碱、多肽、甾醇、苷类、 多糖类、不饱和脂肪酸等。  以甾醇为数最多，其次是萜类，生物碱也 占有一定的比例。  这些海洋天然产物多数来自于海藻、海绵 和腔肠动物；苔藓动物、棘皮动物、被囊 动物、海兔、鱼贝类等海洋动植物和海洋 微生物也提供了不少结构新颖的海洋天然 产物。  周代 《诗经》记载海洋生物药物18种;  春秋战国的 《山海经》记载海洋生物药物 27种; 《神农本草经》记载海洋生物药物10 种，湖泊药物34种;  明代李时珍著 《本草纲目》已记载海洋生 物药物90余种;  清代赵学敏著《本草纲目拾遗》新增加海 洋生物药物10种。  海洋天然产物分离纯化的程序: （1）试样采集和试样贮存  从潮汐地带到水深数千米的各大海洋 （2）试样鉴定  将所采集到的海洋生物试样进行生物种属的鉴定， 对有关海洋生物物种和采集地点的资料进行查阅， 避免与前人的工作重复。 (3)试样粉碎  试样的颗粒越细，越有利于溶剂将海洋天然产物的 活性成分提取出来。 （4）天然产物提取 A. 水提取法 强极性溶剂、经济、方便、安全 注意防止腐烂 B. 水蒸气蒸馏 对于易挥发的海洋天然产物，采用此法提取。 需考虑到样品受热分解问题。 C. 有机溶剂提取 亲水性有机溶剂、亲脂性有机溶剂 选择溶剂原则： 1. 不能与被提取的活性成分发生化学反应; 2. 对活性成分的溶解度要大，对杂质的溶解度要小; 3. 使用安全、经济，易回收 D. 离心法 悬浮液中的液体或固体的直接回收 形成乳浊液的两种互不相溶的液体的分离 E. 超临界流体提取 介质主要包括：二氧化碳、水 水作为介质要考虑到设备耐腐蚀问题 二氧化碳作为介质使用较为普遍 超临界CO2 化学惰性，兼有液、气双重特点： 与液体相当的密度、溶解能力， 与气体相近的扩散系数和渗透能力， 提取速度快，无需大量的有机溶剂，特别适用 于对热和化学物质不稳定的海洋天然产物的提取 1.1 水提取法 酸水提法、碱水提法 价廉易得，使用安全、 水分子体积小，穿透力强，容易进入生物 样中提取亲水的强极性物质 无机盐、小分子有机酸、生物碱、氨基酸、 单糖和低聚糖、多酚、蛋白质、多肽、苷 类等 酸性水可以与生物样中的生物碱或胺类物质 作用成盐，提高其溶解度。 碱性水可以更有效地把有机酸、酚类、黄酮 及其他弱酸性的有机物质提出。 通过合理调控水溶液的pH值，再辅以恰当的 后处理步骤，获得这类具有酸性(弱酸性或 强酸性) 或具有碱性(强碱性或弱碱性) 的性 质较为相似的组分。 缺点： 水会将生物体中的淀粉、果胶和一些黏液物 质一同提取出来，导致后续的过滤、萃取 等后处理工作变得十分麻烦。 单用水作溶剂也往往容易使生物体中的一些 有机物发生水解或酶解等反应，使得后面 的纯化和结构鉴定工作变得更为复杂。 1.3有机溶剂提取法 各种有机化合物由于化学结构的差异，它们 对各种有机溶剂的作用也就有所不同。 根据相似相溶的原理，待提取组分与溶剂的 分子极性越相近，它在溶剂中的溶解度越 大，也就越容易被提取。 1.3有机溶剂提取法 对于欲提取的组分，可根据它们的结构特点 对其