01215新版有机化学脂类.ppt

* * * 武汉大学医学有机化学2011 （一）甘油磷脂 甘油磷脂：磷脂酸的衍生物，由一分子甘油与两分子高级脂肪酸、一分子磷酸通过之间结合而成的化合物。 相邻甘油羟基连接脂肪酸。 结构式： P263 武汉大学医学有机化学2011 Phosphoglycerides（甘油磷脂） Phosphoglycerides contain an amino-alcohol, whose OH is forms an ester linkage to the phosphate group. The two other glycerol OH groups form esters links to fatty acids. The phosphate group is also bonded to an amino alcohol…choline（胆碱） in lecithins. In phosphatidylcholine, R is saturated and R’ is unsaturated e.g. R = carbon chain of palmitic acid（棕榈酸） and R’ = carbon chain of oleic acid（油酸）. (R) 武汉大学医学有机化学2011 IUPAC：手性甘油酯命名 立体专一编号Sn,写在化合物前面 武汉大学医学有机化学2011 Sn-甘油-1-软脂酸-2-油酸-3-磷酸酯 外消旋体：rac-（外消旋），未明x- 天然存在的甘油酯都属于Sn-甘油-3-磷酸的构型，为L-构型 武汉大学医学有机化学2011 1，磷脂酰胆碱 磷脂酰胆碱：磷脂酸与一分子胆碱通过酯键结合而成的化合物。“a-卵磷脂” 武汉大学医学有机化学2011 磷脂酰胆碱分子内既具有磷酸的酸性基团，又有碱性的季胺碱部分，常以内盐的形式存在。 天然的磷脂酰胆碱（卵磷脂）是一种混合物，水解得到脂肪酸、胆碱、甘油和磷酸等物质。 胆碱的应用：促进油脂转化为磷脂。 武汉大学医学有机化学2011 2，磷脂酰乙醇胺（脑磷脂Cephalins） isolated from the brain or spinal cord the nitrogen base is ethyl 2-aminoethanol（乙醇胺） or serine（丝氨酸：羟基丙氨酸） 武汉大学医学有机化学2011 磷脂广泛存在于动植物体内， 尤其在动物的脑和神经组织中以及蛋黄中含量较多。已知的磷脂多为甘油酯，以卵磷脂、脑磷脂和神经磷脂（鞘磷脂）最为重要。它们都是含有磷酸酯的类脂物质，具有重要的生理作用。油料种子中都含有丰富的磷脂。 磷脂中的高级脂肪酸，常见的是软脂酸、硬脂酸、油酸等。在同一酯中往往含有一分子饱和的，而另一分子为不饱和的脂肪酸。由于甘油的 C1和C2羟基被不同的高级脂肪酸所酯化，因此卵磷脂、脑磷酯是手性分子，具有 D-型及L-型两种构型，但自然界存在的都是 L-型的。 Phospholipids磷脂 武汉大学医学有机化学2011 （二）鞘磷脂 鞘磷脂：神经鞘磷脂，不含甘油，是由鞘氨酸、脂肪酸、磷酸及胆碱所组成。 鞘氨醇结构 鞘氨脂结构 武汉大学医学有机化学2011 鞘磷脂 高等动物脑和神经组织中含量最丰富 细胞膜磷脂之一，与磷脂酰胆碱共存于细胞膜的外侧，300余种。 去掉酰胺键的酰基：溶血鞘磷脂。 武汉大学医学有机化学2011 14.2.2糖脂 糖脂：中性糖鞘脂类，是含有糖、脂肪酸和鞘氨醇的复合类脂，常与磷脂共存。 别名：脑苷脂，脑中含量最高。 组成 鞘氨醇（或二氢鞘氨醇） 半乳糖（或葡萄糖） 脂肪酸（掬焦油酸，a-羟基掬焦油酸，二十四碳烯酸、a-羟基二十四碳烯酸等） 应用：血型 武汉大学医学有机化学2011 14.3甾族化合物 甾族化合物广泛存在于动植物组织内，并在动植物生命活动中起着重要的作用。 一、甾族化合物的结构 1．基本结构 甾类化合物分子中，都含有一个叫甾核的四环碳骨架，环上一般带有三个侧链其通式为： R1、R2一般为甲基，称为角甲基，R3为其它含有不同碳原子数的取代基。 甾是个象形字，是根据这个结构而来的， “田”表示四个环，“ ”表示为三个侧链。 武汉大学医学有机化学2011 许多甾体化合物出这三个侧链外，甾核上还有双键、羟基和其他取代基。 四个环用A、B、C、D编号，碳原子也按固定顺序用阿拉伯数字编号。如下图： 武汉大学医学有机化学2011 2．甾核的立体结构构型及表示方法 甾族化合物的立体化学复杂。因仅就环上而言，就有六个手性碳原子，可能有的立体异构体数目为26 = 64个 武汉大学医学有机化学2011 天然产甾族化合物现知的只有两种构型，一种是A环和B环以反式相并联，另一种是A环和B环以顺式相并联。而